Полиизопреноксадиазолиниламиды в качестве чувствительного к давлению клея Советский патент 1990 года по МПК C09J4/00 C08G69/00 

Изобретение откосится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к полиизопреноксадиазолинилами- дам, проявляющим свойства чувствительных к давлению клеев, пригодных для склеивания полимерных материалов с полимерными и металлическими материалами, а также с деревом и стеклом, и может быть исполь.зоБано в автомобилестроении, судостроении, в производстве товаров народного потребления. Целью изобретения является синтез полиизопреноксадиазолиниламидов новой химической структуры

СгНз О - С-СНз

-ER-c(CH3)-C N-N-CONH-R -NHCO-N-N C-C (СНз)2- t

С2Н5

НзС-С-0

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к полиизопреноксадиазолиниламидам, проявляющим свойства чувствительных к давлению клеев, пригодных для склеивания полимерных материалов с полимерными и металлическими материалами, а также с деревом и стеклом. Изобретение может быть использовано в автомобилестроении, судостроении, в производстве товаров народного потребления. Изобретение позволяет получить клей, чувствительный к давлению, который характеризуется сопротивлением к отслаиванию от алюминия 0,6-1,1 кН/м, по сопротивлению сдвигу в условиях статической нагрузки превосходит известный клей в 20-100 раз за счет полиизопреноксадиазолиниламидов новой химической структуры @ , где R-[CH₂-CH=C(CH₃CH₂]₄₀

R¹=(CH_2/6 или смесь 2,4 и 2,6=C₆H₃(CH₃) в соотношении 65:35, с мол.м. 6000-12000. 2 табл.

где К-ГСН2-СН С(СНз),

.R -(CH) или смесь 2,4- и . ,

2,6 - ) в соотношении 65:35, с мол.м. 6000-12000 в качестве чувствительного к давлению клея„

Пример 1. К раствору 16,78 г олигоизопрендиацилгидразона метилэтил- кетона в 38 мл толуола приливают раствор 0,81 г 1,6-гексаметилендиизоциана- та в 5 мл толуола При перемешивании и и температуре 100 с смесь вьдерживают 2 ч„ Из 25%-ного раствора формуют клеевой слой ракельным способом на лавсановой пленке толщиной 85 мкм. Толщина клеевого слоя после высушивания при 60-70 С до полного удаления растворителя составляет 65+5 мкмо

Пример 2. К раствору 14,77 г олигоизопрендиацилгидразона метилэтил- кетона в 40 нл толуола приливают раствор 0,75 г 1,6-гексаметилендиизоциана- ,та в 5 мл толуола. Смесь перемешивают в течение 2 ч при 100 С. Клеевой слой для испытаний формуют из 27%-но- го раствора о

ПримерЗ. К раствору 31,2 г олигоизопрендиацилгидразина метилэтил- кетона в 65 мл толуола приливают раствор 1,56 г 1,6-гексаметилендиизоциана- та в 5 мл толуола. При перемешивании и температуре 100 С смесь выдерживают 2 ч. Из 35%-ного раствора формуют клеевой слой ракельным способом на лавсановой пленке толщиной 85 мкм. Толщина клеевого слоя после высушивания при 60-70 с до полного удаления растворителя составляет 65+5 мкм,

Пример4о К раствору 14,2 г олигоизопрендиацилгидразона метилэтил- кетона в 30. мл толуола приливают раствор 0,749 г 2,4-2,6-толуилендиизоциа- ната в 3 мл толуола. Смесь перемешивают в течение 1 ч при 100°С, Для проведения испытаний 34%-ный раствор наносят на лавсановую пленку и высушивают , ,

Пример5оК раствору 11,36 г олигоизопрендиацилгидразона метил- этилкетона в 14 мл толуола приливают

0

5

0

5

0

5

0

5

0

5

раствор О,57.г 2,4-2,6-толуилендиизо- цианата в 3 мл толуола. Смесь перемешивают в течение 1 ч при , Из полученного 45%-ного раствора формуют клеевой слой

Примерб, К раствору 20,18 г олигоизопрендиацилгидразона метилэтил- кетона в 40 мл толуола приливают раствор 0,967 г 2,4-2,6-толуилендиизоци- аната в 5 мл толуола, При перемешивании смесь вьдерживают 1 ч при 100 С, Из 35%-ного раствора формуют клеевой слой,

П р и.,м:е р 7, К раствору 16,12 г олигоизопрендиацилгидразона 1етилэтил- кетона в 35 мл толуола приливают раствор 0,892 г 2,4-2,6-толуиленлиизоциа- ната в 8 мл толуола. Смесь вьщержива- ют при 100 С при постоянном перемешивании Из 21%-ного раствора формуют клеевой слой,

П р и М е р 8, К раствору 26,06 г олигоизопрендиацилгидразона метилэтил- кетона в 35 мл толуола приливают раствор 1,37 г 2,4-2,6-толуилендиизоциана- та в 3 мл толуола При перемешивании и температуре смесь вьщерживают 1 ч Из 40%-ного раствора формуют клеевой слой.

Пример 9, К раствору 15,50 г . ОлигоизопренДиацилгидразоиа метил- этилкетона в 30 мл толуола приливают раствор 0,73 г 2,4-2,6-толуилендиизо- цианата в 5 мл толуола. Смесь вьщерживают при при постоянном перемешивании в течение 1 ч. Из 35%-ного раствора формуют клеевой слой.

Пример 10,

К 17,5 г олигоизопрендиацилгидразона метилэтилкетона в 45 мл толуола приливают раствор 0,97 г 2,4-2,6.-то- луилендиизоциана.та в 10 мл толуола, Смесь вьиерживают при при постоянном перемешивании. Клей, сформованный из 25%-ного раствора ракельным способом, не обладает свойствами чувствительного к давлению клея.

Для определения молекулярной массы эбулиоскопическим -методом полиизо- преноксадиазолиниламиды вьщеляют пе5159

реосаждением диметилформамидом из толуольных растворов Выход продуктов после переосаждения 95-99%.

Молекулярные массы и физико-механические свойства полиизопреноксади- азолиниламидов представлены в табл.1 о

Для проведения испытаний полиизопрен оке адиа золи нил амидов в качестве чувствительных к давлению клеев сформованные образцы дублируют немодифицированной полиэтиленовой пленкой. Сопротивление отслаиванию определяют по ГОСТу. Сопротивление сдвигу в условиях статической нагрузки определяют по следующей методике: на лавсановую ленту шириной 2 см наносят ракельным

способом раствор клея, высушивают до полного удаления растворителя бО-УО с

замеряют толщину сформованного клеевого слоя. Затем приклеивают эту ленту к алюминиевой пластине (площадь приклеивания 2x3 см), прокатьгоают 5 раз валиком весом 5 кг, вьщерживают при комнатной температуре 30 мин и |Проводят испытание на сдвиг, подвеши- 1вая груз весом 1 кг к алюминиевой, пластине, а свободный конец лавсановой пленки закрепляя в зажиме. Замеряют время, за которое алюминиевая плас- тина сдвигается вплоть до отрыва от лавсановой ленты при 20 С о

НзС-С-0

I I - , / /

-fR-C(CH3bC N-N-CONH-R -NHCO-N-N C-C(CH3)

О - С-СНз

где R - CHj-CH C(CH3)CH,j,

R - (снр.

0

5

Q

Строение полиизопреноксадиазоли- ниламидов подтверждают данными ИК- и ЯМР-спектроскопии.

Полиизопреноксадиазолиниламиды образуют липкие пленки с пределом прочности при разрыве 1., 1-3,7 мПа и высоким удлинением (1500-2600%). Поли- изопреноксадиазолиниламиды обладают адгезией к различным материалам что позволяет их использовать: в качестве основ для получения различных само- приклеивающихся материалов. Так, сопротивление отслаивания (в кН/м) от 5 поливинилхлоридной пленки составляет 0,8-1,1, от алюминия 0,6-1,1, от стекла 0,5, от дерева 0,5-0,7,

Папиизопреноксадиазолиниламвды с мол.м. 6000-12000 превосходят извест- ньй клей по когезионным свойстцам Так, сопротивление сдвигу в условиях статической нагрузки для полиизопре- ноксадиазолиниламидов в 20-100 раз больше, чем для известного клея.

Свойства чувствительных к давлею1ю клеев на основе полиизопреноксадиазо- линиламидов приведены в табл. 2.

0

Формула-изобретения

Полиизопреноксадиазолиниламиды общей формулы

i-a

или смесь 2,4- и 2,(СН) в соотношении 65:35, с мол.м. 6000-12000 в качестве чувствительного к давлению клея.

Таблица 1

Сопротивление .

сдвигу в успоши-.

ях статической-

нвгруэки при

20°С, ч 32 48 55 U4 56 13J 170 60 0,3 Сопротивление от- слаиванип от «пюмнния, хН/н t,1 0,6 0,7 0,8 0,5 Сопротивление отслаизаиию аавит-i

ной полиэтиленовой пленки, кН/м , 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,-03

0,6 0,5 0,7 1,1

При

н е. в примерах 1-3 R - СН,), « в примерах А-10 R - сиесь 2, уСН) - соотнсоегао 6S«3S, при этом примеры 9 и 10 сравнительные.

в

60 0,3

0,05 0,-03

0,7 1,1

t.i

0,1 1,5-г,

о0,05