Способ получения 8-ацетилтетрацикло-(2,2,1,2 @ , 0 @ )-нонана Советский патент 1990 года по МПК C07C49/313 

Изобретение относится к получению квадроциклических нонанов, а именно к способу получения 8-ацет1штетра- цикло(2,2,1,2 ,02)нонана (8-АТН), который применяют в качестве промежуточного продукта в синтезе инсектицидов.

Целью изобретения является повьше- ние выхода продукта и упрощение процесса.

Приготовление катализатора.

12,25 г измельченной гидроокиси алюминия (размер частиц 0,5-1 меш) пропитывают 0,0919 г гексадекана,за- тем 2,24 г NiCl х 6 , растворен- ; ными в 100 мл воды. Массу сушат 6 ч лри 110°С, прокаливают 2 ч при 500 - 600 С в токе азота и затем охлаждают.

Получают 8,57 г катализатора. Катализатор готовят партиями и берут для опытов расчетное количество.

Пример 1. В помещенный в верхнюю часть аппарата Сокслета мешок из фильтровальной ткани загружают 1,3 г катализатора, в куб аппарата помещают 18,60 г (0,202 моль) норборнадиена (НБД) и 6,90 г (0,0986 моль) метилвинилкетона (МВК). Куб нагревают на масляной бане при 100-1 . Нагре- вание продолжают до повыгиения температуры кипения кубовой жидкости до 90 С. После достижения этой температуры нагревание прекращают, аппарату дают охладиться и из куба выгружают реакционную массу, не содержащую каких-либо компонентов катализатора.Ка05

Oi 00

со ю

тали атор остается в вефхней части аппарат; и может быть использован повторно. Отработанный катализатор промывают растворителем, прокаливают при 600 С и используют в качестве

осушитепя газов или катализатора гидрирования. Получают 25.50 г реакционной массы. Затем при атмосЛерном давлении и температуре 89-90°С отгонярот |Игзбыток НБД (конверсия МВК 100%) (9,53 г, 0,1036 моль). При давлении 2-3 мм рт.ст. и отгоняют 13,57 г (0,0838 моль) 8-АТН с выходом по МВК 85%.

Элементный состав. ; Вычислено,%: С 81,50; Н 8,65,

Найдено,%: С 81,84; Н 8,76,

Количество полимеров 2,40 г.

ИК-спектр , : 799 ср, (нор- трицикленовый фрагмент)j сильн. (С О в кетонах) ; и 1727 оч,.сильн. (); 2879 ср., 2958 оч. сильн. ;(С-Н в и СИ,); 3074 (С-Н в нор- трицикленовом фрагменте),

Влияние условий приготовления катализатора и молярного соотношения реагентов на выход 8-АТН иллюстрируется табл.1.

Условия и результаты содимернза- ции МВК и НБД при 80-90 С и атмосферном данпении приведены в табл,2.

Из табл.2 видно, что при проведении процесса в аппарате с мешалкой, (пример 9), когда катализатор и реагенты находятся в одной зоне, выход, пад,ает до 30%, что свя;1ано с дезактивацией катализатора пpoдyктa ш реакции. -При проведении опыта в условиях прототипа (пример 16) выход 8--АТН снижается до 15%.

68924

Опыт ) проводят при температуре кипения смеси (80-90 0), которая меняется по мере протекания реакции в зависимости от состава реакционной массы, являясь поэтому неуправляемой величине :.

Таким образом, способ позволяет получить целевой продукт с выходом

iQ 80-90% против 78% по известному способу, упростить процесс за счет использования более доступного и дешевого катализатора и уменьшить потери НБД за счет снижения образования по15 бочных продуктов. При этом непрореагировавший НБД может быть вновь возвращен в процесс получения целевого продукта,

Формула изобретения Способ получения 8-ацетилтетрацик- ло-(2 ,2s 1 ,2 ,0 )-нонана конденсацией норборнадиена и метилвинилкето- на при повышенной температуре и атмосферном давлении в присутствии 5 - 20 мас,% от реакционной смеси катализатора, содержащего никель, о т л и- ч а ю щ и и с я тем, что, с целью поззышения выхода целевого продукта

и упрощения процесса, его проводят в аппарате Сокслета при молярном соотношении норборнадиека и метилвинил- кетона, равном 1,98...3,79, а в качестве катализатора используют окисно- алюмиииевый катализатор, полученный из гидроокиси алюминия, гексагкдрата хлорида нит-еля и насыщенного углеводорода v .i --C2o при массовом соотношении 1,00:0,18.. ..0,230:0,008...0,010

-ос- д3е ств(-;нно к прокаленном при 500 600 С;

Таблица Г

Продолжение табл.1

Изобретение касается полициклических кетонов, в частности получения 8-ацетилтетрацикло-[2,2,1,2^3,5, 0^2,6]-нонана - полупродукта для синтеза инсектицида. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут конденсацией при нагревании норборнадиена с метилвинилкетоном [молярное соотношение 1:(1,98-3,79)] в присутствии 5-20 мас.% окисно-алюминиевого катализатора, содержащего никель. Его получают из AL(OH)₃, NICL₂^.6H₂O и насыщенного углеводорода - C_16-20 при массовом соотношении 1:[0,18-0,20]:[0,008-0,01] с последующим прокаливанием при 500-600°С. Процесс ведут в аппарате Сокслета с получением выхода целевого продукта 80-90% против 78%, при использовании дешевого катализатора, снижении образования побочных продуктов и возможности возврата непрореагировавшего норборнандиена в процесс. 2 табл.

Jt

В качестве твердого носителя применяют гамма-АХ О,.

)(Реакцию проводят в реакторе при перемешивании,катализатор и реакционная

масса находятся в одной зоне.

Реакция в условиях прототипа (Т 128°С, Р 30-40 атм).

Таблица 2