Способ получения катализатора для циклосодимеризации метилвинилкетона и норборнадиена Советский патент 1989 года по МПК B01J23/755 B01J21/02 B01J37/02 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к способу получения катализатора для цикпосо- димеризации метилвинилкетона (МВК) и норборнадиена (НБД).

Цель изобретения - упрощение процесса и получение катализатора с повышенными стабильностью, активностью и селективностью путем пропитки гидроокиси алюминия углеводородом Cjg и раствором гексагидратхлорида никеля при комнатной температуре и определенном соотношении исходных реагентов с последующей сушкой и прокаливанием в токе азота при 500-600 С.

Пример. 12,25 г измельченной Al(OH)j (размер частиц 0,5-1 мещ) пропитывают 0,1 г гексадекана С Н затем пропитывают 2,23 г :NiCl j , , растворенными в 100 мл воды. Массу

сушат при в течение 6 ч и прокаливают в токе азота при 550°С и атмосферном давлении в течение 2ч. . Полученный катализатор испытывают в реакции циклодимеризации МВК с НБД. 12,62 г МВК (0,18 моль) и 32,28 г НБД (0,36 моль) загружают в куб аппарата Сокслета. В верхнюю камеру помещают 6,22 г катализатора. Смесь кипятят в течение 4 ч при 80-90 0 и выделяют 24,82 г циклодимера, выход 85%, конверсия МВК полная, точка кипения циклодимера 120-123 С при 20 мм рт.ст. Активность катализатора 15 г/Г|. Ч. Срок службы катализатора составляет 20 ч без существенного снижения показателей.

Примеры 2-17 про водят по методике, аналогичной примеру 1. Пример 18 проводят по методике примера 1, но в

.качестве твердого носителя используют raMi a-AljOj,

Свойства катализатора, приготовлен ного по указанной методике, сравнивают со свойствами Ni (PPh) (СО) , нанесенного на (пример 18) и тетракис(три-2-этилгексилфосфита)ни- келя(О) (прототип, пример 20).

П р и м е р 19. 12,6А г ТВК (0,18 моль) и 32,31 г НБД (0,36 моль) загружают в куб аппарата Сокслета. В верхнюю камеру помешают 6,22 г катализатора Ni(PPh,) (C0);i/AljO,, пропитанного раствором EtjAlCl в гексане и кипятят в течение 4 ч при 80-90 С. Получают 5,85 г пиклодимера, выход 20%, т.кип. 120-123°С при 20мм рт.ст., активность 5,2 . При проведении этой реакции в аппарате с мешалкой, когда реагенты и катализатор находятся вместе с продуктом в реакционной зоне, МВК полимеризуется. П р и м е р 20. Реакцию проводят по методике примера 1. В верхнюю камеру загружают 6,22 г тетракис(три-2- зтилгексилфосфита)никеля(0). Получают 6,43 г циклодимера с выходом 22%, конверсия МВК полная, активность катализатора 6,89 г/г,,.ч. По окончании реакции катализатор теряет активность, это показывает, что стабильность его невысока.

Как видно из примеров, катализа- ,

тор, приготовленньм в соответствии с

предлагаемой методикой, характеризу

ется высокой активностью (до 15,9 г/г(; ч) и селективностью (выход циклодимера 80-90% при полной конверсии МВК). В сравнительных примерах 10-17, реализованных за предлагаемыми условиями, активность и селективность катализатора резко падают (0- 6,3 и О - 30%, соответственно). Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает получение более дешевого по сравнению с известными решениями катализатора, характеризующегося большими активностью, селективностью и стабильностью, что обес- печивает возможность его многократного использования.

формула изобретения

Способ получения катализатора для

циклосодимеризации метилвинилкетона и норборнадиена на основе никеля, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повьш1ения

стабильности, активности и селективности катализатора, гидроокись алюминия пропитывают углеводородом С,, затем раствором гексагидратхлорида никеля при комнатной температуре, массовом соотношении исходных агентов гидроокись алюьшния:гексагидратхло- рид никеля:углеводород 1:(О,18-0,23): :(0,008-0,01) с последующей сушкрй при повышенной температуре и прока шванием в атмосфере азота при 500боо с.

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к способу получения катализатора циклосодимеризации метилвинилкетона и норборнадиена. Цель - повышение стабильности, селективности и активности катализатора. Для этого гидроокись алюминия пропитывают углеводородом C₁₆ - C₂₀, затем раствором NI CL₂^. 6H₂O при комнатной температуре и массовом соотношении AL (OH)₃ : NI CL₂^. 6H₂O:C= 1 : 0,18 - 0,23 : 0,008 - 0,01, с последующей сушкой при повышенной температуре и прокаливанием в атмосфере азота при 500 - 600°С. Новый катализатор допускает многократное использование. Выход диамера возрастает до 90%, активность катализатора - до 15,9 г/г NI ч. 1 табл.

Условия приготовления катализатора и его активность в реакции циклосодимеризации метилвинилкетона и норборнадиена.

4U

Опыт 18 проведен по методике опытов 1-17, но в качестве твердого носителя применяют raMMa-AljOj