СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-БРОМАЦЕТАМИДА:-.;/U;j Советский патент 1964 года по МПК C07C231/12 C07C233/05 

Известен способ получения N-бромацетамида, основанный на синтезе Гофмана, заключающийся в том, что на смесь ацетамида и брома действуют концентрированным раствором калиевой щелочи при охлаждении и непрерывном перемещивании.

Выход бромацетамида составляет 55,8%.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что реакцию кончают не в щелочной среде, а при рН 6,5 за счет добавления в реакционную смесь неорганической кислоты или избытка брома, что увеличивает выход продукта с 55,8% до 92%.

Пример 1. Операция сокончанием в щелочной среде. На смесь из 20 г анетамида и 54,0 г брома при перемещивании и охлаждении действуют 45-47%-ной калиевой щелочью (20,9 г из расчета на 100%ную гидроксильную щелочь). Время подачи щелочи 30-40 мин. Затем реакционную массу подвергают сущке под вакуумом при комнатной температуре и остаточном -давлении 2-5 мм рт. ст. Из высущенной реакционной массы N-бромацетамид экстрагируют кипящим хлороформом, откуда N-бромацетамид выпадает в виде белых кристаллов при охлаждении (О-h3°C). Для предотвращения разложения N-бромацетамида во время экстракции применяют хлороформ, содержащий не менее 0,3 вес.% свободного брома, являющегося хорошим стабилизатором. После отделения кристаллов N-бромацетамида фильтрат концентрируют на кипящей водяной бане: маточник охлаждают и фильтрацией отделяют выпавщие кристаллы N-бромацетамида. Сущку N-бромацетамида производят под вакуумом.

Чистоту N-бромацетамида определяют по содержанию в нем активного брома и температуре плавления. Температура реакции бромирования -|-5Ь20°С, продолжительность

сущки реакционной массы около суток. При этом выход N-бромацетамида по ацетамиду составлял 44-51 %.

Чистота продукта - 99-100%.

Температура плавления - 103°С.

При мер 2. Операциясокончание м в кисло и среде. Операцию проводят так же, как в примере I, но после окончания подачи щелочи в реакционную массу подают 10,8 г брома, что снижает рН смеси с 8,0- 8,5 до 6,0-6,5. Разделение продуктов реакции, как в примере 1. Выход 34,0% от теории по ацетамиду, чистота продукта 100%, темрература плавления 103°С.

№ 161727Пример 3. Операцию проводят, как в примере 1, но после окончания подачи щелочи к реакционной смеси добавляют 7,6 г 40%-ной бромистоводородной кислоты; рН реакционной смеси 6,6. Разделение продуктов реакции как в примере 1. Выход N-бромацетамида 92,8% от теории, чистота продукта 100%. температура плавления 104°С.

Пример 4. Вместо того, чтобы обеспечить кислую конечную среду добавочной подачей брома в конце реакции, можно подать этот избыток брома сразу, до подачи щелочи.

Папример, вместо 54,0 г брома, как в примере 1, в реактор загружают 64,8 г брома,

2

оставляя неизменным количество щелочи. Конечное рП смеси - 6,5. Во всем остальном реакцию ведут, как в примере 1.

Выход 92%, чистота 100%, температура плавления 104°С.

Предмет изобретения

Способ получения N-бромацетамида действием брома и щелочи на ацетамид, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в реакционную смесь вводят неорганическую кислоту или избыток брома для достижения рП 6,5.