Способ получения замещенных гидрокоричных кислот Советский патент 1991 года по МПК C07C51/353 C07C57/30 

Изобретение относится к новому способу получения замещенных гидрокоричных кислот формулы

FU

ЮУ-сн2сн2сосщ

где R,|

R R

1

R - R« P .i, R - Ph; Rft - C6H,,OCH5, R - СбН СбН/г; Re - С6Н4ОСКз,

который может найти npi менение в промьшшенности душистых веществ и в фармацевтической промышленности.

Цель изобретения - упрощение процесса полученья и расширение ассортимента гидрокоричных кислот.

Пример . 2,4,6-Трифенилгид- роксричная кислота (Т).

Нагревают 0,15 г глутарата натрия в 2 г глутарового ангидрида. Затем в реакционную массу BV один прием добавляют 0,4 г 2,4,6-трифенилпири- лия перхлората и выдерживают при кипении 30 мин. Реакционную смесь выливают в 30 мл воды и выпавший осчдок отфильтровывают. Осадок растворяют в 20 мл 0,5%-ного раствора гидр.-кси- да натрия, раствор кипятят и горячим профильтровывают. После охлаждения гидрокориччую кислоту высажив.ают 0,5%-ным раствором соляной1кислоты при рН 5-6. Операцию переосаждения повторяют дважды. Выход 0,33 г (87%), {Тп, J78-180°C. Продукт представляет собой белый кристаллический порошок, растворимый в дизтилогом эфире и нерастворимый в этаноле. ИК спектр, : 3387, 17П7, 1640, 1593, 1547,

ее г

СО

1460, 1447, 1373, 1320, 1287, 1247, 1213, П53. Спектр ПМР, &M( 2,0 2,4 (2Н); 2,9-3,3 (2Н); 6,75-7,Ъ2 (17Н).

Вычислено,%: С 81,98; Н 5,8.

сгг «°2Найдено,%: С 81,98; Н 5,68. П р и м е р 2. 2,6-Дифенил-4-(4- метокси)фенилгидрокоричная кислота

(II).

Реакцию ведут аналогично примеру 1, используя 0,5 г 4-(4-метокси)фе- нил-2,6-дифенилпирилия перхлората. Продукт после переосаждения перекри таллизовывают из эфира. Выход 0,4 г (97,3%), Т пл 148°С, кристаллический светло-желтый порошок,растворимый в диэтиловом эфире и нерастворимый в этаноле. ИК спектр, л) см : 3400 (широкая полоса), 1713, 1630, 1607, 1593, 1567, 1513, 1460, 1373, 1293, 1247, 11-67.

84,4; Н 6,0. 5,8.

Вычислено,%: С

С48Н24°Э

Найдено,%: С 83,3; Н

П р и м е р 3. 2,6-Дибифенил-4-

(4-метокси)фенилгидрокоричная кислота (III).

Реакцию ведут аналогично примеру 1, используя 0,6 г 4-(4-метокси) нил-2,6-дибифенилпирилия перхлората. Продукт после переосаждения перекрис таллизовыв ают из спирта. Выход 0,5 г (89,3%), Т„л 300°С, белый кристал

40

растворимый в этаэфире. ИК спектр, , 1715, 1607, 1460, 1373, 1298,

Влияние молярного соотношения реагентов соль пирилия - глутарат натрия на выход целевых продуктов

отлич с целью уп ния и расши коричных к 2,4,6-триз вергают вз ангидридом натрия при пирилия : вый ангидр

Вычислено,%: С 85,5; Н 5,7.

С4онзг°г

8сf полученные соединения хрома- тографируются на силуфоле в системе толуол - этанол 6:1.

Глутаровый ангидрид как растворитель и реагент используется в количестве 20-25 молей на 1 моль соли пирилия. Глутарат натрия используется в количестве 0,5-2 моля на 1 моль соли пирилия (см.табл).

Реализация предлагаемого способа позволяет за счет использования новой реакции упростить процесс

получения замещенных гидрокоричных кислот и получать их с выходом 71 - 98%.

Формула изобретения

Способ получения замещенных гидрокоричных кислот общей формулы

R3

)-CH2CH2COOH Ri

Ph,

0

5

40

Ph; Rft - , C6H4C6Hf,

С6Н4ОСН3,

отлич ающийся тем, что, с целью упрощения процесса получения и расширения ассортимента гидрокоричных кислот, соответствующие 2,4,6-тризамещенные соли пирилия подвергают взаимодействию с глутаровым ангидридом в присутствии глутарата натрия при молярном соотношении соль пирилия : глутарат натрия : глутаро- вый ангидрид - 1 : (0,5-2) : (20-25).

Изобретение касается замещенных кислсг, в частности получения замещенных гидрокоричных кислот общей ф-лы 2-R, ,4-R2,6-R}-C6He-CHi-C(0)-OH, где a) R, 3 C6ttf; б) R( R, CgHy, RJ 4-СН3-С6Н4; в) R, - - R, - 4-С6Н5--С6Н4, R - 4-СН,0-С6Н4, которые могут найти применение в производстве душистых веществ и в фармакологии. Цель - создание нового способа получения указанных кислот с лучшим выходом. Для этого соответствующие 2,4,6-тризамещенные соли пи- рилия вводят в реакцию с глутаровым ангидридом в присутствии глутарата натрия при их молярном соотношении I:(20-25):(0,5-2). Эти условия повышают выход целевых кислот до 71-98%. при их расширенном ассортименте. 1 табл. (Л