Способ получения производных 2,4-дихлорзамещенных пентендионов Советский патент 1991 года по МПК C07C45/60 C07C49/235 

1

(21)4433307/04

(22)04.04.88

(46) 23.04.91. Вюл. Р 15

(71)Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им. Н.Г.Чернышевского

(72)Н.В.Пчелинцева, С.Н.Чалая и В.Г.Харченко

(53) 547.44.07(088.8) (56) Нуклеофильные реакции карбонильных соединений. Изд-во Саратовского университета, 1982, с.85-86.

Дорофеенко Г.Н. и др. Препаративная химия пирилиевых солей. - РГХ,

1973,с.23.

J.Chetn, Soc, Perkin. Trans, II,

1974,p.452-457.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,4-ДИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ПЕИТЕНДИОНОВ (57) Изобретение касается производных 2,4-дихлорзамещенных пентендио- нов, в частности получения соединений общей формулы 0 CR1-CC1 CR-CHC1-CR1 0, где R и R4-C6Hy или R-CgH4-4-Cl; R, - С6Н5,или R - CgH4-4-OCH3; R( - CgH5 - полупродуктов для синтеза лекарственных веществ или пестицидов. Цель - создание нового способа получения новых веществ указанного класса. Синтез ведут обработкой соответствующей соли 2,4s5-триарилзамещенного пирилия ацетатом натрия при нагревании в растворе СС1ф с последующим насыщением раствора хлором в течение 2-3 ч при комнатной температуре. Выход,%: tnA, 6С; а) 80, 127, 128; б) 94S 1,5264; в) 78, 133-134.

Изобретение относится к способу получения новых химических веществ, в частности производных 2,4-дихлорзамещенных пент-2-ен-4,5-дионов общей формулы

cu

Rroo Ri

где R, R - Ph; или R - С6Н4-С1-4,

R, - Ph; или R - CgH4-0-CH -4,

R, - Ph,

которые могут быть использованы

в качестве полупродуктов при синтезе лекарственных препаратов или пестицидов.

Целью изобретения является разработка способа получения новых соединений.

Пример 1. Получение 1,3,5- -трифенил-2,4-дихлорпент-2-ен-1,5- -диона.

К взвеси 4,5 г (0,0116 моль) тет- рафторбората-2,4,6-трифенилпиршшя в 70 мл абсолютного четыреххлористо- го углерода прибавляют 3,82 г (0,0464 моль) ацетата натрия в 10 мл абсолютного этанола при 70°С и продолжают нагревание при той же темпе

3,51;

ратуре в течение 5 . Знтем реакционную смесь охлаждают до 20°С и насыщают хлором в течение 3 ч (до исчезновения первоначально во-зникан - щего 1,3,5-трифенилпент-2-ен-1,5-диона по ТСХ). По окончании реакции осдок хлористого натриг отфильтровывают, раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным сульфатом магния.Растворитель упаривают, выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают к перекристаллизо вывают из этанола.Получают 3,64 г (80%) 1,3,5-трифенил-2,4-дихлог пент- -2-ен-1,5-диона (1а), т„пл. 127-128

Найдено, %: С 70,04; Н 4,00; С1 18,10.

Вычислено, %: С 70,07; Н 3,83; С1 17,98.

В ИК-спектре соединения имеется поглощение сопряженной и не сопряженной СО-групп в области 1660 и 1700 , а также поглощение связи в области 1575 см.

Пример 2. Получение 2,6-ди- фенил-4-(4 -хлорфенил)-3,5-дихлор- пент-2-ен-1,5-диона.

Получение продукта осуществляют по методике примера 1, исходя из 5,00 г (0,0116 моль) тетрафторбората 2,6-дифенил-4(4 -хлорфенил)-пирн- лия, 70 мл абсолютного четыреххлори- стого уготерода. 3,82 г (0,064 моль) ацетата натрия в 10 мл абсолютного этанола, время насыщения хлором 2,5 ч Выход ,,6-дйфенил-4-(4 -хлорфенил)- -3,5-дихлорпент-2-ен-1,5-диона 4,01 г (94%), ng 1,5264,

Найдено, %: С 63,91; Н 3,61; С1 25,33.

Вычислено, 7,1 С 64,28; Н

Cl

24,7-5.

В ИК-спектре соединения имеется поглощение в области 1710, 1680, 1580 см, характерные для связей и .

При проведении реакции хлорирования по примеру 2, но в течение 2 ч выход продукта 73%. При проведении хлорирования по примеру 2, но в течение 3 ч выход продукта 92%.

Пример 3. Получение 2,6-дИ фенил-4-(4 метоксифенил)-3, хлорпент-2-ен-1,5-диона.

Получ ение 2,6-дифенил-4-(4 -ме- токсифенил)-3,5-дихлорпент-2-ен- -1,5-диона осуществляют по методике

0

0

5

5

0

5

0

примера 1, исходя из 4,94 г (0,0116 моль) тетрафторбората 2,6- -дифенил-4-(4 -метоксифенил)-пирилия, 70 мл абсолютного четыреххлористог го углерода, 3,82 (0,0464 моль) ацетата натрия в 10 мл абсолютного этанола. Время насыщения хлором 2,5 ч„ Выход 2,6-дифенил-4-(4 -метоксифе- нил)-пент-2-ен-1,5-диона 3,84 г (78%), т.пл. 133-134°С.

Найдено, %: С 67,85; Н 4,41; G1 17,1.

Вычислено, %: С 67,77; Н 4,26; С1 16,67.

В ИК-спектре соединения имеется поглощение, в области 1705, 1685, 1580 характерное для связей СО- и С-С.

Пример 4 (сравнительный). К взвеси 6,15 г (0,015 м) тетрэфтор- боуата 2,4,6-трифенилпирилия в 70 мл абсолютного четыреххлористого углерода прибавляют 4,90 г ацетата натрия в 10 мл абсолютного этанола при 70°С. Через 5 мин насыщают хлором при 60-70°С в течение 4ч. После отделения осадка NaCl и упаривания растворителя выделяют маслообразный продукт, который не содержит целевого продукта по данным ТСХ.

Таким образом, разработка предлагаемого способа позволяет получить все три новые вещества в мягких условиях из соответствующих солей пи- рилия.

Формула изобретения

Способ получения производных 2,4- -дихлорзамещенных пентендионов общей формулы

R

(

45

1

гТ

где R, R, - РЬ,или R - С6Н4-С1-4, R - РЬ,шш R - СйН4-0-СН3-4, R ,, - Ph, обработкой соответствующей соли 2,4jfi-триарилзамещенного пирилия ацетатом натрия при нагревании в растворе четыреххлористого углерода с последующим насыщением раствора хлора в течение 2,0-3,0 ч при комнатной температуре.