где М Си , Со, VO, R , ,
СдИ
позволяющей использовать данные соединения Д.ПЯ оптических фильтров.
Предложенные соединения в отличие от известных фталоцианинов обладаютХорошей растворимостью в органических растворителях, например бензоле, хлороформе, диметилформамиде, а также хорошо растворяются в этиловом спирте
Отличительным свойством предложенных соединений является также их способность к образованию истинных молекулярных растворов, что позволяет использовать их для получения оптических фильтров.
Измерены спектры поглощения медных комплексов тетра-тре/чбутилфталоцианина 2 и окта-4,5-дибутилкарбамоилфталоцианина в пленке полиметилметакрилата (ПММА) при их одинаковой концентрации (1 IQ3 Мол/л). Спектр предлагаемого соединения в пленке ПММА толщиной 30 мкм имеет характерный для истинного раствора узкий интенсивный длинноволновый максимум с четкой колебательной структурой, тогда как тетра- р бутил-Фц меди в пленке толщиной 200 мкм имеет спектр, характерный для агрегированного вещества - широкую полосу с двумя максимумами.
Полученные соединения обладают хорошей совместимостью с полиметилметакрилатом, и поэтому могут быть использованы в качестве поглощающей компоненты оптических фильтров и цветных полимерных стекол.
Пример 1. Окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианин меди 1.
Смесь 2,17 г бисдиэтиламида 4,5-дибромфталевой кислоты и 1,35 г CuCN в 4 мл диметилформамида кипятят (т. кип. 152-153°С) при перемешива- . НИИ 5 ч. Охлажденную реакционную массу выливают на воду, осадок промывают водой и высушивают. Продукт экстрагируют хлороформом, затем очищают хроматографированием на окиси алюминия (элюент - хлороформ). Получают 0,51 г (выход 30%) окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианина меди, т. пл. .
Найдено, %: С 62,91; 63,05;
. Н 6,75; 6,76; N 16,37 16,15.
Cv HgaCuN.eOg
Вычислено, %: С 63,25; Н 6,37; N 16,39.
макс (в этаноле): 671, 640; 604, 344 (;;нм) .
При использовании вместо диметилформамида хинолина (т. кип, ) при сохранении остальных условий (пример 1) получают 0,88 г продукта (выход 52%).
Получение промежуточного продукта бисдиэтиламида 4,5-дибромфталевой кислоты.
Смесь 6,1 г 4,5-дибромфталевого ангидрида (т. пл. 213 214°С) и 4,4 г
пятихлористого фосфора нагревают с обратным холодильником в течение 10 ч при 150-160°С на масляной бане. Поднимая температуру бани до 250°С, отгоняют POCVj. К бензольному раствору образовавшегося дихлорангидрида 4,5-дибромфталевой кислоты добавляют при перемешивании раствор 7,3 г диэтйламина в 30 мл бензола, перемешивают при 50°С 1 ч и оставляют на: ночь. Бензольный раствор промывают последовательно 5%-ной соляной кислотой, водой, 5%-ной содой и снова водой. Продукт очищают хроматографированием на окиси алюминия, элюируя бензолом. Получают 6,74 г (78%) бисдизтиламида 4,5-дибромфталевой кислоты, т. пл. 62-63°С (из гептана).
Пример 2. Окта-4,5-дибутилкарбамоилфталоцианин меди.
Смесь 2,73 г бисдибутиламида 4,5-дибромфталевой кислоты (т. пл. 4950°С) и 1,35 г CuCN а. 5,5 мл диметилформамида кипятят (т. кип. 152-153 0 при перемешивании 5 ч. После очистки на окиси алюминия (элюент - хлороформ) получают 0,57 г (выход - 25%) окта-4,5-дибутилкарбамоилфталоцианина меди, т. пл. 200-202°С.
Найдено, %: С 68,45, 68,56;
И 8,25, 8,17; N 12,21, 12,28.
C o4H-t52CuN,, Оа Вычислено, %: С 68,89; Н 8,37;
N 12,34.
MoiKc (в этаноле): 671, 642, 605, 347 (нм) .
Пример 3. Окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианин кобальта.
Смесь 0,2 г динитрила 4,5-бис(да .этилкарбамоил)фталевой кислоты и 0,04 г уксуснокислого кобальта в 0,5 мл трихлорбензола кипятят при в течение 2-3 ч. После очистки хроматографированием на окиси алюминия (элюент - хлороформ) пвлучаюТ 0,026 г окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианина кобальта (выход 10%). Найдено, %: N 16,04, 16,12. .g Og. Вычислено, %: N 16,44. MQKc (в этаноле): 658, 598, 330 (нм) .
Динитрил 4,5-бис(диэтилкарбамоил) фталевой кислоты получают по следующей методике: смесь 1,3 г бис-Ы,Ы-диэтиламида 4,5-дибррМфталевой кислоты, 0,81 г CuCN, 0,05 г йода и 0,5 мл а.детонитрила в 26 мл диметилформамида перемешивают при 150°С в течение 5 ч. Охлажденную реакционную массу прибавляют к раствору хлорного железа в 30 мл 5%-ной соляной кислоты, размешивают 15 мин при 40с, экстрагируют эфиром. Хроматографированием на Окиси алюминия (элюент - хлороформ) выделяют 0,24 г (выход 25%) динитрила, т. пл. 191-192с 5 (из гептана). Пример 4. Окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоциаиин ванадила. Смесь 0,2 г динитрила 4,5-бис(диэтилкарбамоил)фталевой кислоты и 0,06 г ацетилацетоната ванадила в 0,5 мл хинолина нагревают в течение 2 ч при 230 235°С. Охлажденную реакционную массу смешивают с 10 мл 5%-ной соляной КИСЛОТЫ; продукт экстр гируют хлороформом. После очистки хр матографированием на окиси алюминия (элюент - хлороформ) получают 0,04 г (выход 2%) окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианина ванадила. Найдено, %: N 15,91, 15,98. C iHasNieOg Вычислено, %: N 16,34; MOikc (в этаноле): 685, 650, 618, 350 (им). Формула изобретения Дисшкиламиды фталоцианинокта-4 ,5-карбоновых кислот общей формулы do® К 8 COBBj ДЛЯ получения оптических фильтров с поглошенкем в красной области спектра. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент ФРГ № 2006663, кл. 22а 47/08, опублик, 1974. 2.Патент Франции № 1580683, кл. С 09 В d D 06 р, опублик. 1969.
