Мчобретение птпоситсп к способу получею1я 2 , 3-дш идро-5,6-диметил-1 ,4- -дитнина, который находит применение в производстве химических средств защиты растении.
Цель изобретения - упрощение процесса и расширение сырьевой базы.
Поставленная цель достигается путем восстановления боргидридом нат- рмя 2-ацетнл-2-метил-1,3-дитиолана с последую1чям кипячением полученного при этом 2-(1- ичроксиэтнл)-2-метил- -1,З-дитиплана п бензоле в присутствии
П Т ОЛ у ОЛ I . у, I ЬСПО К Н Г Л ОТ Ы .
ИзоГфетенш; нчлюгтрируется примерами .
Прим е п. .)) 2-( 1-г-идроксиэтпл)- -2-метил-1,3-дитиолан. К суспензии Э,57 г (0,015 моль) боргидрида натрия в 10 мл изопропилового спирта добав- лягат при перемешивании и комнатной температуре 4,86 г (0,03 моль) 2-ацетил-2-метил-1,3-дитиолана в 10 мл нзопропанола и образовавшуюся смесь выдерживают 5 ч при комнатной температуре. Затем избыток боргидрида натрия разлагают 10Х-ным раствором соляной кислоты (сО 25 мл), полученный раствор экстрагируют хлороформом,хло- роформенные экстракты объединяют, мывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя получают 4,90 г (выход 99,6%) индивидуального по ГЖХ (Хром-5, стеклянная колонка 1,2 х 3 мм, ХЕ 60 на хроматоне N-AW-HMDS, пламенно-ионизационный детектор, температуры: н..па- рителя и детектора 2зО С, термостата - 2 мин при /О С и последующий иод-ы .м до 200 С со скоростьюi
10°С/мнн, скорость газа-носителя (гелия; чО мл/мин) 2-(1-гидрокснэтил)-2- -метил- 1 , 3-днтнол и,, n 1,5560, т.кип. 133-П) мм pi.rT.
i
V,
с
сп ю
CD 05
со
СЛ
llMP-спектр (здесь и далее получен 1Ы приборе с рабочем частотой bU МГц и раствора CDCljj внутренний стандарт ТМС; ft, м.д.) 1,15 (сипглет, 5 Ml, CHj), 1,20 (дублет, ЗН, ), )H (г.нпглет, HI, Oil), .5,20 (.синглет, Ml, ) , 3,73 (квадруплет, 1Н, IH .OII).
ЦК-спектр: 3700 см (ОН).ю
Найдено, %: С 43,80; 11 7,41; S 59 , 1 0:
сбн,гоз2.
Пычигпоно, %: С 43,86; И 7,37; S 39,03.. 15
0) 2,3-дигидро 5,6-днметил-1,4-ди- тини. Н колбу с насадкой Днна-Старка помечают 4,90 г (0,03 моль) 2-(1-гид- роксия тпл)-2-метил-1, 3-дитиолана, 0,1 г пара-толуолсульфокислоты, 50 мл 20 бензола и кипятят 3 ч, Реакционную массу пылилают п насыщенный раствор бикарбоната натрия («S3 40 мл), экстрагируют бензолом, полученные экстракты объединяют, промывают водой и сушат 25 безводным сульфатом натрия. После уда- леш.я бензола остаток перегоняют п вакууме. Получают 4,35 г (99,3%) 2,3-ди- гнд,ро-5,6-диметнл-1,4-дитнина) (1) . Ч.кип. 78-810С при 4 мм рт.ст.,3
20 Т
п- 1,Ь740.
.-V
ПК-спектр: 1600 см (С О , 560 см
(i:-s.
llMP-спектр: два сннглета с кимн сдвигами 1,85 (2 Cllj-) и 3,10 (-SCi.2CH2S-) и ннтегралып,1мн интен- сивностями 3:2.
Найдено, / С 44,24; н 6,82; S 43,79;
C6H.0S,;,
%: С 49,2/; Н 6,89;
Иычислс1 S 43,84
2-ап,етил-2 метил-1,3-дитиолан. К смеси 20,7 г (0,24 моль) бутандио- па-2,3 и 4,00 г (0,03 моль) безвод- лого хлорида цинка п 150 мл хлористо метилена добавляют при перемешивании 18,8 г (0,2 моль) этандитиола-1,2 и
0
5
0
15
прпдплжлют переме1Ш1ванне при комнатной температуре 5ч; по данным газо- жидкостноп хроматографии этанднтиол- 1,2 прореагировал полностью, Реакционную массу выливают в воду, экстрагируют хлороформом. Хлороформенные экстракты объединяют, промывают последовательно насыщенным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат безводным сульфатом натрия. Остаток после удаления хлористого метилена и хлороформа перегоняют в вакууме. Получают 22,63 г (выход 7050 2-адетил-2-метил- -1 ,3-дитиолана. Т.кип. 110-120°С пои 13 мм рт.ст., 1,5516.
JlMP-сиектр: 1,72 (сипглет, ЗН, СН3), 2,30 (сннглет, ЗН, ) и 3,33 (синглет, , -SCHjrCH S-) . ИК-спектр: 1720 ().
Найдено, %: С 4,8; Н 6,20; S 39,цО;
C6H10ns,
Вычислено, %: С 44,41; Н 6,21; S 39,52.
Таким образом, положительный эффект способа состоит в исключении lie- обходимости применения не только обладающего лакримогенным действием З-хлорбутапона-2, но и специального, устойчивого к коррозии, оборудования. Сокращается также (на 10-14 ч) продолжительность процесса, что в делом расширяет сырьевую базу и упрощает процесс.
Формула изобретения
Способ получения 2,З-днгидро-5,6- -диметил-1,4-дитиипа, о т л к ч а ю- щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой ба- гзы, ,.-адетил-2-метил-1 , 3-днтпопан восстанавливают боргидридом нпгрпч с последующим кипячением полученного при этом 2-(1-гидроксиэтил)-2-метил-1,3- -дитиолана в бензоле в присутствии п-тотуолсульфокислоты.
