Способ получения 3-[5,5-диметил-2,5-дигидрофур-4-ил-2-(3-изопропанол-2-пропенонитрил)-имино]бензотиазол-2-она Советский патент 1992 года по МПК C07D409/04 B03D1/12 C07D409/04 C07D307/58 C07D277/34 

Изобретение относится к способу получения нового химического соединения - ,5-диметил-2,5-дигидрофур-4- ил-2-(3-изопропанол -2-пропенонитрил)- иминсПбензотиаэол-2-она (I), который . может быть использован в качестве добавки для повышения эффективности действия бутилового ксантогената калия при флотационном обогащении сзинцово- ЦННКО8ЫХ руд, а также в качес-.-ве полупродукта в органическом синтезе.

Цель - получение нового производного ряда бенэотиазола, повышающего эффективность действия флотационных агентов. Согласно изобретению бензотиазол-.-он подвергают взаимодействию с 4-гидрокси-4-метнл-2-пентинкитрилом в среде полярного органического растворителя в присутствии гидроксида щелочного металла в количестве 5-10% от массы исходного бензотиазол-2-ова. В качестве растворителя предпочтительно используют диметилсульфоксид, аце- тонитрил или диоксан, а в качестве гидроксида щелочного металла - гидро- ксид лития или калия.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1. Смесь, состоящую из 0,38 г (2,5 ммоль) бензотиазсш-2СЈ

О

она, 0S55 г t.5 ммоль) 4-гидрокси-4- метил-2-пентинннтрнла и 0,04 г (10% от массы исходного а золона) LiOH в 5 мл ЛИСП, перемешивают при комнатной температуре в течение. 1 ч. Реакционную смесь выпивают в ледяную воду, отделяют выпавший осадок, промывают его многократно водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 0,8 г (86%) ,5-диметил-2,5-дигидрофур-4-ил-2- i (3-иэопропанол-2-пропенонитрил)-ими- но бепзотиазол-2-она (I), т.пл. 208- 209°С (из этанола).

Найдено, %: С 61,50; Н 5,24; 11,23; .S 8,69. М+369.

N

. Вычислено, %:

С 61,77; Н 5,18;

0

N 11,37; S 8,68. 11 369,4.

В ПК-спектре соединения I, снятом в разбавленном растворе СНС1, присут- (ствуют полосы поглощения 2216 (). 1790 (00), 3470 (ОНсваэ), 3580 (ОИСВОБ). Валентные колебания и проявляются-при 1640, метильных25 групп при 2970, 2920 см г , Спектр ПМР соединения Т. в СГЬОВ содержит,О, м.д.: 1,33 с (ЗН, ), 1,41 с (ЗН, СН3), 1,71 с (ЗН, СПЭ), 1,73 с (ЗН, СНЭ), 4,89 с (111, С в дигидрофура- 3Q новом цикле), 6,64 с (1Н, CHCN), 7,53 ушир. с (аромат., протоны).

Результаты, полученные при проведении синтеза соединения Т. в различных условиях, представлены в таблице.

Как следует из данных таблицы, оп-п тимальным условием для проведения синтеза является количество щелочи, равное 5-Ю% от массы исходного бензотиа- зол-2-она. Выход за указанные оптимальные параметры приводит к резкому снижению выхода.

35

40

О

5

0

5 Q

5

При массовом соотношении соедине- ние от 1:100 до 1;200 суммарное извлечение свинца и цинка повы-. шается от 185,95 до 188,16% против 183,04% в базовом опыте, когда используют только БКК„

Лучшие результаты получены при подаче в пульпу соединения I в количестве 0,7 г/т (расход БКК 115 г/т, соотношение 1:ВКК 1:165)„ При этом наблюдается повышение извлечения свинца в одноименные концентраты до 96,01%.(в базовом 94,09%), а цинка до 92,15% (против базового 88,95%), Суммарное извлечение ценных металлов свинца и цинка выше базового на 5,12% (188,16% против 103,04%). Наряду с этим наблюдается улучшение селективности флотационного разделения минералов свинца и цинка„

Таким образом, эффективность соединения I в качеств.е добавки к флотационным агентам позволяет использовать его с целью увеличения извлечения металлов с одновременным улучшением разделения минералов свинца и цинка о

Формула изобретения

К Способ .получения ,5-диме- ,5-дигидрофур 4 ил-2-(3-изопро- панол-2-пропенонитрил)-имино бензотиа- зол-2-она формулы

ОН СгСН,

N-C-v n3 CHCN CH3

40

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, в частности к получению 3-Г5,5-диметил-2,5дигидрофур-4-ил-2-(3-изопропанол-2- пропено нитрил )-имино1 бензотиазол-2- она, который может быть использован в качестве добавки к флотационным агентам при обогащении свинцово-цинко- вых руд. Цель - создание нового способа приготовления нового соединения указанного класса. Синтез ведут реакцией бензотиазол-2-она с 4-гидрокси- 4-метил-2-пентиннитрилом в среде ди- метилсульфоксида,ацетокитрила или ди- оксана в присутствии 5-10% гидроксида калия или лития. Выход 60-86%, т.пд. 208-209°С, брутто-ф-ла C H NjOgS. При подаче в пульпу свинцово-цинково- го концентрата нового соединения в количестве 0,7 г/т наблюдается повыше- ние извлечения свинца и цинка на 5,12% и одновременно повышается селективность флотационного разделения. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Пример

Исследование активности флотационного агента с добавкой

соединения I.

Проведены испытания ,5-диметил,5-дигидрофур-4-ил-2-(3-(изопропаиол- 2-пропенонитрил) -и-нино Оензотиа зол-2- она (I) с целью увеличения эффектна- . ности действия основного промышлинно го собирателя - бутилового ксантоге- натл калия (RKK) при флотационном обогащении -свинцово-цинковых руд; Применение нового реагента в сочетании с БКК позволяет повысить извлечение металлов свинца и цинка в одноименные концентраты с одновременным улучпеш«ем флотационного разделе шя минералов свинца и цинка.

5

5

отличающийся тем, что бензотиазол-2-он подвергают взаимодействию с 4-гидрокси-4-метил-2-пентин- нитрилом в среде органического растворителя в присутствии гидроксида щелоч- ного металла, взятого в количестве 5- 10% от массы исходного бензотиазол-2ОНЗо

3- Способ по п. 1, отличаю- щ инея тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид калия или лития,

Условия синтеза ,5-диметнл-2,5-лнгидроЛур-4-ил-2-(3-изопропаноп- 2-пропенонитрил)-иминоПбензотиаэол-2-она (I) (20-25°С, 1 ч),

1

2

3

5

7

1

3

5

7

:2 :2 :2 :1 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2 :2

1:2

ЛМСО CHjCN Диоксан ЛМСО

дмсо дмсо

ЛМСО СН9СН CH3CN CH3CN

лмсо

Лиокеан п

ЛМСО

ЛМСО

лмсо

CHjCN CH3CN

БТ - бензотиазол-2-он. ЦАС - 4-гидрокси-4-метил-2-пентиннитрил.

0 0 0 0

7

5

5

5

5

5 5

1

,5

,5

LiOH

LiOH

LiOH

LiOH

LiOH

LiOH

LiOH

KOH

KOH

KOH

KOH

KOH

LiOH

LiOH

LiOH

LiOH

LiOH

KOH

KOH

86 83 76 45 79 71 52 80 67 47 79 71 60 49 65 60 25 60 23