Способ получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот Советский патент 1991 года по МПК C07C69/533 A01N37/06 

Изобретение относится к химии, в частности к усовершенствованному способу получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот, используемых в качестве полупродуктов для синтеза компонентов феро- монов отряда чешуекрылых.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. 3 термостатируемый 80°С реактор с магнитной мешалкой, холодильником и двумя капельными воронками помещают навеску 1,54 г катализатора MoClsYSiOg, содержащего 0,012 г (1,3 х I ) молибдена.

В воронку загружают 3,2 г (3,7 х х 10 моль) подсолнечного масла и 0,3 г (3,7 х Ю 3моль) четыреххлорис- того германия (активатор). Во вторую воронку помещают 10,5 г (7,4 х х ) децена-5 и 0,67 г (3,7 х х 10 3моль) тетраметилолова (сока- тализатор). Молярное отношение молибден :масло}децен-5:тетраметилолово :тетрахлорид германия 1:28:570:28: :23. При перемешивании приливают содержимое второй воронки, а через 5 мин - содержимое первой воронки. Контроль за реакцией осуществляют с помощью ГЖХ с использованием капилCt4

00 О О5

лярных колонок. После проведения ре- 1акции (6 ч) катализат отделяют от катализатора и подвергают вакуумной дистилляции, удаляя избыток непрореагировавшего децена-5, образующиеся углеводороды, а также активатор,сока- тализатор и продукты их взаимодействия. Остаток (2,8 г) содержит только синтетическое масло, которое имеет значительно большую молекулярную массу, чем перечисленные продукты реакции, поэтому их легко разделить.Полученное масло подвергают этерификации

10

В таблице приведены примеры 2-10, которые демонстрируют осуществление способа при варьировании условий проведения сометатезиса, структуры олефина, природы масла.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 7,8-42 моль вещества на 1 моль молибдена по сравнению с 5,7 моль вещества на 1 моль молибдена по известному способу за счет использования активаторов-тетрахлорида германия или крем- этанолом, в результате образуются эти-|5 ния при температуре 50-80°С,молярных

В таблице приведены примеры 2-10, которые демонстрируют осуществление способа при варьировании условий проведения сометатезиса, структуры олефина, природы масла.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 7,8-42 моль вещества на 1 моль молибдена по сравнению с 5,7 моль вещества на 1 моль молибдена по известному способу за счет использования актива

Изобретение касается производства эфиров, в частности получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот - полупродуктов для синтеза компонентов феромонов отряда чешуекрылых. Цель изобретения - повышение выхода цел-эвого продукта. Для этого ведут сометатезис олефина и подсолнечного или соевого масла в присутствии гетерогенной каталитической системы, состоящей из хлорида молибдена на силикагеле,сока- тализатора - тетраметилолова и активатора - тетрахлорида германия или кремния при молярном соотношении молибдена, масла, олефина, сокатализа- тор.а и активатора 1 : (28-59): (290 -

ловые эфиры жирных кислот следующего состава, мас.%: 9-тетрадеценовой 39,1; тридеценовой 1,8; пентадецено- вой 4,8; гексадекадиеновой 1,5;паль- митиновой 10,5; гептадекадиеновой 13,6; олеиновой 13,4; линолевой 9,5; стеариновой 5,8. Эти этиловые эфиры (2,46 г) подвергают также ректификации, выделяя целевой продукт - этиловый эфир 9-тетрадеценовой кислоты 0,96 г (3,77 х 10 3моль) с-соотношением цис/транс 30/70. Масс-спектр 12 эВ (m/z, 0,1 %): М 254 (91); 208. (100); 167 (31); 124 (21); 111 (16); 100 (17); 98 (28); 97 (26); 96 (34); 88 (19); 84 (31); 83 (18).

ПМР-спектр (м.д,, 1 Гц): 0,85 м. (ЗН, СН3); 1,25 м. (15Н, ЗН, СНд,12Н 6 CHg.); 1,6 м. (2Н, СН-г-С); 1,9 с. VIII (4Н, 2 );2,15 т. (2Н, СНг-С ); 4,05 к. (2Н, СН2-0, 7,1); 5,30 м. (2Н, 2 СН ). Цис СН 5,27 (30%), транс СН 5,31 (70%)

Выход этилового эфира 9-тетрадеценовой кислоты на молибден 29 моль/ /моль.

2Подсол- Децен-5 1:59:290:

нечное:31«59

То же

и

1:59:290: :1:1

соотношениях компонентов молибден: масло:олефин:сокатализатор:активатор I:(28-59):(290-570):(1-59):(1-59).

20 Формула изобретения

Способ получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот сометатезисом олефина и кар- боксилсодержащего производного в присутствии гетерогенной каталитической

системы, состоящей из хлорида молибдена на силикагеле, сокатализатора - тетраметилелова, о тличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве карбоксилсодержащего производного используют подсолнечное или соевое масло, каталитическую систему, содержащую дополнительно активатор - тетра- хлорид германия или кремния,сометате- зис ведут при температуре 50-80°С и молярном соотношении молибден:масло: олефин:сокатализатор:активатор, равном 1:(28-59):(290-570):(1-59): (1 - 59).

32,8 49

5,2 7,8

X

В качестве активатора используют тетрахлорид кремния. Опыт проводят при 50°С, остальные - при 80°С.