Способ получения олефинов Советский патент 1986 года по МПК C07C6/04 

Изобретение относится к получению олёфинов диспропорционированием оле фина другой молекулярной массы, например гексена-1 или гептена-.

Цель изобретения - увеличение конверсии, скорости диспропорциони- рования и стабильности работы каталитической системы за счет исполь- зрвания в качестве сокатализатора тетраметилолова и триэтилсилана или тетраметил-1,3-дисилациклобута- на.

Пример 1. Силикагель марки ИСК или АСКГ (0,2-0,4 мм) нагревают в смеси концентрированных соляной и азотной кислот в течение 6 ч. Затем промьшают дистиллированной водой до отрицательной реакции промьгоньпс вод на. ионы хлора. Силикагель сушат

на воздухе при 120 С в течение

а потом в вакууме при 0, so

4 ч, торр.

10

при в течение 4 ч. К навеске силикагеля добавляют рассчитанное количество раствора пятихлористого олибдена в четыреххлористом- углерое. Нанесение проводят при 70 С до полного обесцвечивания раствора. Растворитель декантируют и удаляют четыреххлористый углерод вакуз ирова- нием навески силикагеля. Состав поучаемого катализатора, мае,%: си- ликагель 93,5; пятихлористый молибден 6,5. В реактор с магнитной мешалкой загружают навеску силикагеля с нанесенным на него пятихлористьгм молибденом и при 50°С добавляют гек- сен-1 с растворенным в нем соката- лизатором - тетраметил-,3-дисилацик- лобутаном. При достижении конверсии 36% катализат отбирают и добавляют ; следующую порцию олефина без сокатализатора. Все операции по приготовлению каталитической системы и проведению диспропорционирования проводят ; в атмосфере аргона высокой чистоты.

Соотношение гексен-1 . молибден: тетраметил-1,3- дисилациклобутан 484:1:4 (моль /г-ат/ моль).

Состав продуктов превращения, %: гептены 6,0; октены 1,7, нонены 1,7; децены 89,2, Состав продуктов превращения практически не изменяется при введении новых порций гексена-1.

Результаты испытаний даны в табл,1 номер опыта соответствует введению новой порции гексена 1),

Таблица 1

Пример 2. Использзгют каталитическую систему ПО примеру 1, Содержание пятихлористого молибдена 4,2 мас,%, температура , соотно- шение гёксен-1:молибден: тетраметил- 1,3-,дисилациклобутан 1000:1 : :4 (моль/г-ат/моль),

Состав продуктов превращения, %: гептены 0,6, октены 3, нонены 5,2; децены 91,1/,

Результаты даны в табл, 2.

Таблица 2

качестве сокатализатора используют тетраметилолово, температура 50°С, соотношение гексен:молибден-тетра- метилолово 672:1:4 (моль/г-ат/моль),

Состав продуктов превращения,%: гептены 1,2; октены 2,1; нонены 4., 6; децены 92,1,

Результаты даны в табл, 3,

Т а

лица

3

Продолжение табл.3

Каталитическую систему вьодерживают в течение суток.

Пример 4. Используют каталитическую систему по примеру 1. В качестве сокатализатора используют триэтилсилан, температура , соотношение гексен- :молибден:триэтилсилан 2770:1:4 (моль/г-ат/моль).

Состав продуктов превращения,%: гептены 1,1; октены 0,8; нонены 3,0; децены 95,1.

Результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

1685 730

0,89 0,90

Пример 5. Используют каталитическую систему по примеру 1. Сокатализатор - тетраметилолово, температура 20 С, соотношение гексен-1 :молибден-тетраметилолово 964 :1:4 (моль/г-ат/моль).

Состав продуктов превращения,%: гептены 1,6; октены 2,2;-нонены 5,5 децены 90,7.

Результаты даны в табл. 5.

Таблица5

258334

Пример 6. Используют каталитическую систему по примеру 1. Сокатализатор - тетраметил-1 ,3-д й- силациклобутан, температура 20 С, 5 соотношение гексен-1: молибден:тет- раметил-1,3-дисилациклобутан 900:1 :4 (моль/г-ат/моль).

Состав продуктов превращения, %: гептены 0,8; октены 1,1, нонены 2,6; 10 децены 95,5.

Результаты даны в табл. 6.

Таблица 6

Пример 7. Используют каталитическую систему по примеру 2. Сокатализатор - триэтилсилан, температура 20°С, соотношение гексен-1 : молибден:триэтилсилан 850:1: 4 (моль/г-ат/моль)..

Состав продуктов превращения, %:. гептены 0,8; октены 1,2; нонены 2,0; децены 96,0.

Результаты даны в табл. 7. .

.Таблица 7

Пример 8. Используют каталитическую систему по примеру I. Со- 55 катализатор - тетраметилолово, температура 20 С, соотношение гептен-1

молибден:тетраметилолово :4 (моль/г-ат/моль)

490:1:

Состав продуктов превращения,%: октены 0,1; нонены 0,4; децены 0,8; ундецены 1,2; додецены 97,5. Результаты даны .в табл. 8.

т а б л и ц а 8

Редактор Н.Гунько

Составитель А.Петрусенко Техред Л.Олейник

Заказ 2027/17 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,4

Таким образом, предлагаемая каталитическая система позволяет проводить диспропорционирование оо -олефинов до конверсии 77,1 со скоростью до 4,2 моль/г-ат-с без использования растворителей. Применяемые в качестве сокатализатора соединения - стабильные вещества, сохраняющие свою

активность неограниченно долго. Каталитическая система обладает высокой стабильностью, позволяя проводить диспропорционирование с числом оборотов до 3600, т.е. превращать до 3600 моль олефина на 1 г-ат молибдена.

КорректорС.Шекмар