Способ получения разветвленных полиметилсилоксанов Советский патент 1991 года по МПК C08G77/04 

Изобретение относится к способам получения кремнийорганиче ских полиме- ров, а именно к способам получения разветвленных полиметилсилокеанов, используемых в качестве низкотемпературных жидкостей в различных отраслях промышленности.

Цель изобретения - упрощенно технологического процесса и повышение выхода низковязких жидкостей,.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Гидролиз смеси метилтрихлорсп ш, (МТХС) и триметилхлсрсилана .

В циркуляционный контур, включающий центробежный насос, теплообменники и разделитель фаз, загружают гидролизующий агент /27% соляную кислоту и подают смесь МТХС и ТИХС со скоростью /i 20+60 г/ч, Одновременно дозатором воды подают воду со скоростью 420±60 г/ч. Температура гидролиза 35-55°С. Гидролизат, содержащий 0,1 мас.% хлор-иона, вместе с избытком кислоты 27-30%-ной концентрации самотеком сливается в приемник, после отделения водного слоя гидролизат промывают водой и фильтруют через картон. Соотношение реагентов и характеристика продуктов гидролиза приведены в табл. К

Продукты гидролиза диметилдихлор силана (диметилциклосилоксан) получают известными методами.

Получение разветвленных полиметил силоксанов .

Пример 1.Б трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают гидролизат смеси МТХС и ТМХС, диметилциклосилоксан, асканит бентонит, активированный ТМХС (6% от массы исходных компонентов), и проводят каталитическую перегруппировку при 90-110°С до достижения равновесной вязкости,

Полученный продукт каталитической перегруппировки (КП) фильтруют через картон и отгоняют низкокипящие продукты при остаточном давлении 1-5 мм рт.ст, до достижения в кубе температуры 250°С, затем продувают куб азотом в течение 5-8 мин.

Пример 2, Эксперимент проводят по методике, описанной в примере 1, с использованием в качестве катализатора асканита-бентонита, активированного 1%-иой соляной кислотой.

Примеры 3-6,

Условия процесса и характеристики полученных продуктов приведены в табл. 2.

Пример 7. Эксперимент проводят, как в примере 1, загружая гидролизат смеси МТХС и ТМХС, гидролизат диметилдихлорсилана (ДИДХС), гексаметилдисилокеан (ГМДС).

Условия процесса и характеристики полученного продукта, а также условия процессов по примерам 8-11 и ха- рактеристики полученных в них продуктов приведены в табл. 2.

Проводя каталитическую перегруппировку в присутствии ГМДС можно, используя одну реакционную смесь,

получать жидкости с вязкостью 10100 сСт, т.е. используя ограниченное число рецептур гидролизата смеси МТХС и ШХС, гидролизата ДМДХС, ГМДС, взятых в различных соотношени5 ях, получать всю номенклатуру разветвленных полиметилсилоксановых жидкостей.

При. массовом соотношении МТХС- ТМХС менее 1:1,09 образуются вязкие

0 с примесью газа продукты, не пригод- ные для каталитической перегруппировки. Увеличение соотношения более 1:2,89 без отгона избыточного ГМДС не позволяет получать жидкости с вяз5 костью 420 сСт,

В известном способе выход полиметилсилоксановых жидкостей, ПМС-Юр, ПМС-20р . При этом для каждой марки ПМС-р необходимо гидролнзовать

0 отдельную реакционную смесь, что приводит к снижению производительности и усложняет организацию непрерывного

производства.

i

Формула изобретения 51. Способ получения разветвленных

полиметилсилоксанов гидролизом метил- трихлорсилана, триметилхлорсилана и диметилдихлорсилана с последующей каталитической перегруппировкой про- дуктов гидролиза, отличающий- с я тем, что, сцелью упрощения технологического процесса и повышения выхода низковязких жидкостей, проводят раздельный гидролиз смеси ме- тилтрихлорсилана и трнметилхлорсила- на, взятых в массовом соотношении 1;1,09-1-2,89, и гидролиз диметилдихлорсилана с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гид0

ролиза.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что каталитическую перегруппировку проводят в присутствии гексамстилдисилоксана.

Т а б л и и в 1

Изобретение относится к способам получения лакокрасочных составов, а именно водных силикатных красок, предназначенных для наружной окраски зданий и сооружений и для отделочных работ внутри помещений по кирпичным, бетонным, отштукатуренным, деревянным поверхностям, а также для нанесения по старым покрытиям. Изобретение позволяет повысить укрывкстость состава - расход состава в 1 г на 1 м2 поверхности составляет 53-78 его морозостойкость 58-80 циклов, ,а также улучшить светостойкость покрытия (условная светостойкость составляет 1%), Способ получения лакокрасочного состава состоит в том, что 5-15% от общей массы силиката щелочного металла разбавляют водой, добавляют в водную дисперсию полимера, вводят пигменты и наполнители, добавляют оставшуюся часть силиката щелочного металла, днспергнрчтлт смесь и вводят отвердитель. В качестве силикатов щелочных металлов используют калиевое жидкое стекло с плотностью при 20°С 1,2-1,6 г/см3 и модулем 1,2-4,0, натриевое жнчкое стекло с плотностью при 20°С 1,2- 1,6 г/см3 и модулем 1,5-4,0 и литиевое жидкое стекло с плотностью при 20°С 1,26-1,28 г/см3 и модулем 3,5-4,0. В качестве водной дисперсии полимера используют поливнтшллцетат-- ные дисперсии, тонкие дисперсии поли- винилацетата и сополимере;; тшмпчаце- тата с дибутилмплейкатом, отиролбута- диеновые, бута иен-нчтрп гыаче и Оутил- каучуковые лзтексы, 1 з. ii ., 2 табл. с Sg

Гипршшэвт сиесн МТХС к ТМХС, II - гидраяизпт ЛЩХС, III - ГНДС, Асканит-бентонит активирован соляной гаслотой, в остальных пример.ix - ТМХС Кинематическая оязкость определялась при -50°С,

Т я б л и ц a 2