Способ получения 2-метил-3-амино-4-метоксиметил-5-аминометилпиридина Советский патент 1991 года по МПК C07D213/73 

Изобретение относится к способу получения 2-метил-3-амино-4-метоксиме- тил-5-амииометилпиридина (I) , являющемуся полупродуктом в синтезе витамина В, что может найти применение в медико-биологической промышленности.

Цель изобретения - повышение эффективности процесса за счет проведения гидрирования 2-метил-3-нитро-4-ме- токсиметил-5-циано-6-хлорпиридина (II) на палладиевом катализаторе, содержащем 1% палладия на аминированном хлорметилированном сополимере стирола и дивинилбензола при 45-55 6С. в воде или алифатическом спирте.

Пример 1. В термостатируемый при 45°С реактор вносят 0,237 г соединения (II) 10 мл воды и 0,3 г катализатора, содержащего 1 мас.% палладия, остальное носитель - аминнрован- , ный хлорметилированный сополимер вти- рола и дивинилбензола. Гидрирование проводят при 45°С и атмосферном давлении водорода в течение 300 мин. По окончании реакции методом УФ-спектро- скопии найдено 99% целевого продукта при полной конверсии.

П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1, но в качестве растворителя используют этанол. Через 310 мин реакции методом УФ-спектроскопии обнаружено 99,2% (соединение (I) при полной конверсии соединения (II).

Примеры 2-14 проведения гидрирования соединения (II) представлены в таблице.

С

4 С С

о с

Как видно из приведенных данных,

гидрирование протекает с выходом целевого продукта (I) до 99% в среде дистиллированной воды (примеры 10-14), а также алифатических спиртов с нормальным (примеры 1-8) и разветвленным (пример 9) углеводородным скелетом. Высокий выход соединения (I) может быть получен при 25-65°С (примеры 1-6). Однако оптимальным следует считать интервал 45-55 С, Снижение температуры ведет к увеличению времени реакции за счет снижения ее скорости (примеры 1 и 6). Увеличение температуры ведет к снижению скорости реакции из-за увеличения давления паров растворителя (пример 5). Оптимальное содержание палладия в катализаторе 1 мас,%. Снижение концентрации палладия приводит к увеличению времени реакций (примеры 10 и 11). Увеличение содержания палладия в катализаторе не приводит к существенному ускорению реакции (примеры 13 и 14).

В сопоставимых условиях предлагаемый катализатор, выдерживает не менее 10 циклов (т.е. гидрирование не менее 10 навесок по 0,237 г соединения (II) до получения 99% соединения (I).

При этом потеря его активности составляет около 40% от первоначальной. Катализатор в известном способе выдерживает один цикл. Потеря активности во втором цикле составляет 45% от первоначальной, а выход соединения (I) после второго цикла не превышает 64%.

Таким образом, предлагаемый способ высокоэффективен и позволяет получать целевой продукт с высоким выходом .

Формула изобретения Способ получения 2-метил-З-амино- -4-метоксиметил-5-аминометилпиридина гидродегалогенированием 2-метил-З- -нитро-4-метоксиметил-5-циано-6-хлор- пиридина водрродом на гетерогенном палладиевом катализаторе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса в качестве катализатора используют палладий, нанесенный на ами- нированный хлорметилированный сополимер стирола и дивинилбензола при содержании палладия, равном 1,0 мас.%, и процесс ведут при 45-55 С в воде или алифатическом спирте.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-метил-3-амино-4-меток- симетил-5-аминометилпиридина, являющегося полупродуктом в синтезе витамина В,. Цель - повышение эффективности процесса. Получение ведут гидродегало- генированием 2-метил-3-нитро-4-меток- симетил-5-циано-6-хлорпиридина водородом при 45-55°С в воде или алифатическом спирте на катализаторе, В качестве последнего используют палла дни, нанесенный на аминированный хлор- метилированный сополимер стирола и ди- вичилбензола при содержании палладия 1 мас.%. 1 табл. 3 и