Дубитель желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий Советский патент 1987 года по МПК G03C1/30 

11318983

Изобретение относится к дубителям

кинофотоматериалов, в частности к области химий защищенных формальДе- гидных дубителей ;, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении фотопленок и фотобумаг.

Цель изобретения - повышение физико-механических и эксплуатационных свойств кинофотоматериалов.

В качестве дубителя в предложенном изобретении используют Н,Ы -бис (оксиметил)-1,4-пиперазин.

Направленное взаимодействие N,N - -бис(оксиметил)-1,4-пиперазина с желатином может быть, представлено следующей схемой:

гж-иНо+носнХ

,СН2СН2.

X

.

-CHoCHos.

- Ж-NHCHlN Т4-СН2Н -Ж

При дублении N,N -бис(оксиметил)- -1,4-пиперазином в реакционной среде не оказывается свободного формальдегида - сильного восстановителя, поэтому не наблюдается увеличение вуали.

Для синтеза N,N -бис(оксиметил)- -1,4-пиперазина требуется два ви- да сьфья - формальдегид и дивторич- ный амин. Они в достаточном количестве выпускаются отечественной промышленностью и имеют невысокую стоимость.

Возможность применения в качестве дубителя оценивается по физико- мexaнkчecким свойствам и фотографическим характеристикам эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев

Б готовую позитивную эмульсию, содержащую до.бавки полива, вводят дубитель в количестве 1-10 - 4,1 моль/л (спирто-водный раствор 2:3) и эту эмульсию поливают на под- слоеные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обусловливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10-е сутки после полива (для бумаги Унибром - 90°С ) равна 3 «(Ю моль/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои вьщерживают в термостате при повышенной температуре (50±5 С) . Через определенные проме- жvтки времени (1,2 и 3 сут) слои вы

5

нимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру деформации и вязкость) и фотографические характеристики (светочувствительность,коэффициент контрастности, оптическую плотность вуали). Для контроля фотографических свойств на пластинках поливают ту же эмульсию без дубителя.

Испытания физико-механических свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсионный слой (Р,г).

Испытуемый образец (6x9 .см) вьщер- живают 5 мин в дистиллированной воде при и устанавливают под пе- ремещающий ся металлический стержень нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 г. В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (Т„ . С) 5 эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в воде.

0

5

0

На испытуемьй образец (3x8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5x5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20 + 0,2°С). Воду в стакане нагревают со скоростью в минуту при равномерном перемешивании в тече-. ние всего испытания.

За температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек распределенного эмульсионного слоя. Допустимая погрешность определения температуры .Sa окончательный результат принимают сред- иее арифметическое трех измерений.

РН эмульсии с дубителем измеряется на РН-метре-милливольтметре РН- 673 при . При введении, дубителя РН эмульсии не изменяется.

Определение фотографических характеристик .

Проводят сенситометрические испытания. При этом определяют светочувствительность S, коэффициент КОН-. трастности V, оптическую плотность вуали 10.

N,N -бис(оксиметил)-1,4-пиперазин испытывался в качестве дубителя ч/б позитивной бумажной фотографической эмульсии типа Унибром нормальная с размером зерна 0,3 мкм. Дубитель

15 Из результатов следует,что при дублении К,ы -бис(оксиметил)-1,4- пиперазином Т пд слоя уже на следующий день после полива достигает и имеет место увеличение

вводился в виде 10%-ного водного расfaopa в количестве 5 - 30 мл/л.0пре-2о прочности.эмульсионного слоя(250 г), делера оптимальная концентрация дубителя , повьшающая т емпературу плавления слоя - 20 мл/л или 16 моль/100 г желатина.

. В таблице приведены результаты 25 -1,4-пиперазина формулы испытаний физико-механических свойств позитивной эмульсии Унибром норФормула изобретения Применение N,N -бис(оксиметил)мальная, задубленнойН,(оксиметил )-1,4-пиперазином. Для сравнения взяты формальдегид (известное 30 вещество), применяемый для дубления черно-белой позитивной бумажной фотографической эмульсии, и (N,N,N ,N - -тетраизопропоксиметш1)диамид малоновой кислоты (ЛИКИ-19).35

/CHf-CH-, .

НО-СН2- -ЫШгОН

и « /

в качестве дУбителя желатиновых га- логенсеребряных фотографических эмульсий.

Из данньк таблицы видно, что при использовании в качестве дубителя фотографической эмульсии N,N - -бис(оксиметил)-1,4-пиперазина наблюдается сохранение фотографических характеристик в отличие от слоя,за- дубленного формалином, в котором при достижении такой же Т„д после четырех часов термостатирования

происходит снижение фотографических свойств при увеличении плотности вуали, а также при использовании дубителя ЛИКИ-19.

Из результатов следует,что при дублении К,ы -бис(оксиметил)-1,4- пиперазином Т пд слоя уже на следующий день после полива достигает и имеет место увеличение

прочности.эмульсионного слоя(250 г)

прочности.эмульсионного слоя(250 г),

-1,4-пиперазина формулы

Формула изобретения Применение N,N -бис(оксиметил)-1,4-пиперазина формулы

/CHf-CH-, .

НО-СН2- -Ыи « /

в качестве дУбителя желатиновых га- логенсеребряных фотографических эмульсий.

Изобретение касается дубителя желатиновых галог енсеребряных фотографических эмульсий (ДБ) и может быть использовано в химико-фотографической промышленности. Повышение физико-механических и эксплуатационных свойств кинофотоматериалов достигается использованием другого ДБ - N,N -бис(оксиметил)-1, .4 пиперазина. Последний при дублении обеспечивает температуру плавления слоя на следующий день после полива более , при этом наблюдается увеличение прочности эмульсионного слоя в сравнении с формалином (250 против 180 г). 1 табл. i (Л оо оо со ас оо