Способ получения дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев Советский патент 1990 года по МПК C07C235/04 G03C1/30 

Изобретение относится к фотографическим материалам, а именно к способу получения дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев, который можег найти применение в фотографии.

Целью изобретения является разра- ботка доступного способа получения дубителя, который повышает прочность эмульсионного слоя и уменьшает оптическую плотность вуали слоя,

Пример, В трехгорлую колбу с мешанкой, обратным холодильником и термометром помешают 257 г (2М) т- хлорфенопа, расплавляют его, добав- лпют 202 г ГО,5 М)(N ,N,N ,N -тетра- оксиметшПдиамида янтарной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане н течение 2 чи Чатем заменяют обратный холодильник на насадку Лина-Старка и отгоняют рассчитанное количество воды, после чего насадку вновь заменяют на обратный холодильникu К попиченным 339 г 0,5 М) (тетра-N,, i;1 -тл-хлорфеноксиметил 1диамида янтарной кислоты приливают 750 мл изо- пропилового спирта и при постоянном перемешивании и нагревании к реакционной массе прибавляют 120 г С 4 М) параформа и 95 мп воды. Продолжают нагревать до кипения растворителя (82,4°С) и кипятят в течение 8-10 ч до полного растворения реагирукщих веществ. После чего термометр заменяют на насадку Дина-Старка и, продолжая нагревание, отгоняют азеотроп иэопропанол+нода под вакуумом (50- 60 мм ртост.1). Синте шров uiHoe соединение отфильтровывают от избытка пара форма

СП

1

О5 СП

Получают 347 г (88%) прозрачного вязкого продукта п2° 1,5360, растворимого в спирте и водном спирте (1:1) при нагревании.

Чистоту полученного соединения . контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках Silufol UV-254 с использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1), а в качестве проявителя - паров иода.

Найдено,%: С 66,55, 66,51; Н4,51, 4,46; N 3,48, 3,45;

C34H34fll/,010N4

Вычислено,%: С 66,60; Н 4,50; N 3,50.

ИК-спектр U, см- ): ЗЗОО(ОН); 1760(), 1600(); 1920-1960 (СН3) ; 680 (С-С1).

Дубящее действие нового соедине- ния определяют по физико-механическим и фотографическим показателям эмуль- сионно-желатиновых слоев.

В готовую позитивную эмульсию, содержащую все вещества, обычно добав- ляемые в эмульсию перед поливом, вво- д ят ду-битель в количестве 1 -4,1 И) 3 моль/л (спиртводный раст- вор) и эту эмульсию поливают на подслоенные пластинки. Оптимальная кон- центрация дубителя, обуславливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10-е сут после полива (для бумаги Унибром - 90°С), равна 3 1 О 3моль/л

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре (50t5°C). Через определенные промежутки времени (1;2;3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру деформации) и фотографические характеристики (светочувствительность, коэффициент конт- растности, оптическая плотность вуали) . Для контроля фотографических свойств на пластинки поливают ту же эмульсию без дубителя.

Проводят испытание физико-механи- ческ их свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяют величиной динамической нагрузки, . разрушающей эмульсионный слой

Испытуемый образец (6x9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при 20°С и устанавливают под переметающийся стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается

с

Q

5

5

0

5 о

,Q д5

CQ

5

с интервалом 5 г0 В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца и испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (т,пл,) эмульсионного слоя определяют нарушения поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в воде. На испыту- емьгй образец ( см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5x5 мм. Образец погружают вертикально в такан с дистиллированной водой, что его нижний край находится на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20+0,2°С). Воду в стакане нагревают со скоростью 1-2 С/мин при равномерном перемешивании в течение всего испытания. За температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце при появлении первых струек расплавленного эмульсионного слоя (допустимая погрешность определения температуры ±1°С). За окончательный результат принимают среднее арифметическое грех измерений.

рН эмульсии с дубителем измеряются на рН-метре - милливольтметре рН 673 при 40 С, При введении дубителя рН эмульсии не изменяется.

Определяют фотографические характеристики.

Сенситометрические испытания проводят по известной методике. Определяют светочувствительность Я, коэффициент контрастности и оптическую плотность вуали D0,

Предлагаемое соединение испытывают в качестве дубителя черно-белой позитивной бумажной фотографической эмульсии типа Унибром нррмальная с размером зерна 0,3 мкм. Дубитель вводят в виде 10%-ного спиртового раствора в количестве от 5 до ЗОчп/л эмульсии. Определяют оптимальную концентрацию дубителя, повышающую температуру плавления слоя до 100°С, равную 20 мл/л или 16 ммоль на 100 г сухого желатина.

В таблице приведены результаты испытаний физико-механических свойств позитивной эмульсии Унибром нормальная , задубленной предлагаемым соединением, формальдегидом и N,N, N1,N -тетра(2-окси-6-хлор-3-оксимети фенилметил)диамидом малоновой кислоты (А) .

Таким образом, предлагаемое соединение увеличивает прочность эмульсионного слоя на 14% при полном отсутствии оптической плотности вуали слоя, оставляя на уровне остальные фотографические свойства образца.

Формула изобретения.. Способ получения дубителя эмульси- онных желатиновых светочувствительных слоев путем конденсации диамида ди- карбоновой кислоты с параформом при их молярном соотношении 1:8 в среде изопропанола при кипении, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности эмульсионного слоя и уменьшения оптической плотности вуали в качестве диамида дикарбоновой кислоты используют диамид янтарной кислоты, полученный конденсацией (N,N,N ,

5 N -тетраоксиметил)диамида янтарной кислоты с m-хлорфенолом при их молярном соотношении 1:4 при нагревании.

Изобретение касается фотоматериалов, в частности получения дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев. Цель - повышение прочности эмульсионного слоя и снижение оптической плотности вуали слоя. Процесс ведут конденсацией диамида янтарной кислоты [его получают нагреванием (N,N,N^Ъ,N^Ъ-тетраоксиметил)диамида янтарной кислоты и M-хлорфенола при молярном соотношении = 1:4] с параформом при молярном соотношении 1:8 в среде издиамидопропанола при кипячении. Полученный в этом случае дубительдиамид увеличивает прочность эмульсионного слоя на 14% при полном отсутствии оптической плотности вуали и сохранении фотографических свойств фотоэмульсии. 1 табл.

Свойства

Данные свойств эадубленного

образца

СветочувствительностьS 0,2-If)-3 Коэффициент контрастности

Оптическая плотность вуали D0 Т„пл., °С Р. г

N,N,N ,N -тетра(2-окси-6-хлор-3-оксиме- тилфенилметил)диамид малоновой кислоты

16

20 20

3,0

3,6 3,5

0,01

100

350

0,00

100

400