( @ , @ , @ , @ -Тетраизопропоксиметил)диамиды фталевых кислот в качестве дубителей эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев Советский патент 1986 года по МПК C07C103/78 G03C1/30 

to

СП

о ел

О5

00

ИзоВретение относится к химии за- гглтенных формальдегидньгх дубителей на основе диамлдов днкарбоновмх кислот ароматического ряда, а именно к (N, N, N ,N -тетраизопропоксиметил)ди- амидам орто-изо- и тере -фталевых кислот, обшей форму лы:

СШ(СН2--0-СзНгиЗО)2 CONiCH -O-C Hr- U30)2

12505632

бавляемые в эмульсию перед поливом, вводят дубитель в количестве 1-10 -A l IO моль/л (спирто-вод- ный раствор 2:3) и эту эмульсию по- 5 ливают на подслоенные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обуславливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10 сутки после полива для бумаги Унибром - 10 90°С) равна моль/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре (50+5 С) . Через определенные про- вьос более эффективн.пс дубителей эмуль-,5 времени (1,2,3 сут) слои

вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытыЦель изобретения - изыскание носионных желатиновых светочувствительных слоев, обеспечивакядих более высокую прочность слоев.

Пример 1. Получение (N, N, N , N -тетраизопропоксиметил)диамида орто-фталевой кислоты (ЛИКИ-24о).

В 3-горлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 32,8 г (0,2 М) диамида орто-фталевой кислоты 36 г (1,2 М) параформа, 450 мл изопропилового спирта и 108 мл (6М) воды. Смесь перемешивают 15-20 ч на кипящей водяной бане до полного растворения реагирующих веществ (82,) с одновременной отгонкой азеотропа изопро- панол + вода. Получают 29,3 г (51% от теории) (N, N, N , N -тетраизо- пропорксиметил)дианида ортофталевой кислоты с Т пл. .

Аналогично с выходом 64% от теориу получают (N, N, N , N -тетраизопро- поксиметил)диамин изофталевой кислоты (ЛИКИ-24и) с Т. пл. бЗ-УО С.

Аналогично с выходом 78% от теории получают (N,N, N , N -тетраизо- пропоксиметил)диам1ад терефталевой кислоты (ЛИКИ-24т) с Т. пл. 80t.

Индивидуальность и чистоту полученных соединений контролируют с Iпомощью тонкослойной хроматографии на пластинках Sulufoluv-25A с использованием в качестве растворителя смеси спирт+вода (1:2), а в качестве проявителя - паров йода.

Структура полученных соединений подтверждена ИК-спектрами и данными элементного анализа.

Дубящее действие новых соединений определяют по физико-механическим и фотографическим показателям эмульсионно-желатиновых слоев.

В готовую позитивную эмульсию, содержащую все вещества, обычно до20

25

30

35

40

45

50

55

вают физико-механические свойства

(прочность Р. и температуру деформа- I

ции и фотографические характеристики

(светочувствительность S, коэффициент контрастности и оптическую плотность вуали D). Для контроля фотографических свойств на пластинках поливают ту же эмульсию без дубителя.

Пример 2. Испытание физико- механических свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эьгульсионный слой.

Испытуемый образец (6x9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся металлический стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 г. В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (Т. пл.°С) эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в ,воде.

i На испытуемый образец (3x8 см) со ст ороны эмульсии наносят мягким кара щашом сетку с размером ячейки 5x5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой

а

12505632

бавляемые в эмульсию перед поливом, вводят дубитель в количестве 1-10 -A l IO моль/л (спирто-вод- ный раствор 2:3) и эту эмульсию по- 5 ливают на подслоенные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обуславливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10 сутки после полива для бумаги Унибром - 10 90°С) равна моль/л.

вают физико-механические свойства

(прочность Р. и температуру деформа- I

ции и фотографические характеристики

(светочувствительность S, коэффициент контрастности и оптическую плотность вуали D). Для контроля фотографических свойств на пластинках поливают ту же эмульсию без дубителя.

Пример 2. Испытание физико- механических свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эьгульсионный слой.

Испытуемый образец (6x9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся металлический стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 г. В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (Т. пл.°С) эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в ,воде.

i На испытуемый образец (3x8 см) со ст ороны эмульсии наносят мягким кара щашом сетку с размером ячейки 5x5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой

таким образом, чтобы его нижннр кра находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20-1-0,2 С) . Воду в стакане нагревают со скоростью в мин при равномерном перемеитвании в течение всего испытания.

За температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек расплавленного эмульсионного слоя, допустимая погрешность определения температуры - -1 С. За окончательньш результат принимают среднее арифметическое трех из мере НИР.

рН эмульсии с дубителем измеряется на рН-метре - ми.гшивольтметре рН - 673 при 40°С. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется,

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 3. Определение фотографических характеристик.

Проводят сенситометрические ис- лытания. При этом определяют светочувствительность S коэффициент контрастности , оптическую плотность вуали DO , Р - прочность эмульсионного слоя. (N, N, N , N - -тетраизопропоксиметил)диамиды орто изо-и терефталевых кислот испытывают в качестве дубителей ч/б позитивной бумажной фотографической эмульсии, типа Унибром нормальная с размером зерна 0,3 мкм. Дубители вводят в виде 10%-ного раствора (во

10

15

0

5

0

Оптимальная концентрация дубителя, повышающая температуру плавления слоя соответственно,С: 97. 100.95, это 20 МП/л или 16 ммоля/100 г желатина .

Для сравнения взяты формальдегид (формалин) применяемый для дубления черно-белой позитивной бумажной фотографической эмульсии и (N, N, N , N -тетраизопропоксиметил)диамид малоновой кислоты (лики-19).

Из данных таблицы видно, что при использовании в качестве дубителей фотографической эмульрии (N, N, N , N -тетраизопропоксиметил)диамидов фталевых кислот фотографические характеристики оказываются на уровне контрольной, т.е. указанные дубители не ухудшают фотографические характеристики. В то же время прн использовании формалина и дубителя ЛИКИ-19 наблюдается некоторое ухудшение фотографических характеристик .

Все новые дубители увеличивают температуру слоя до 95-100 С и прочности в пределах 240-630 г. При сравнении дубящего действия изомерных (N, N, N , N -тетраизопропокси- метил)диамидов орто-, изо- и терефталевых кислот выявляется существенное различие прочностей задубленных ими эмульсионньк слоев.

Так, при использовании в качестве дубителя ЛИКИ-24о прочность слоя составляет 630 г, значительно превосходит соответствующие показатели, достигаемые при использовании форма

(N,N,N ,N -тeтpaизoпpoпoкcимe- тил)диамиды фталевых кислот формулы сш(а12-о-СзНгььзо)2 CON(CH2-0-CзH - изо)2 в качестве дубителей эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.