СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОФОРМА И N,N-3AMEUJ,EHHOrO ФОРМАМИДА Советский патент 1970 года по МПК C07C19/04 C07C231/04 C07C233/03 

Предлагаемый способ относится к способам получения органических соединений, которые могут применягься в качестве растворителей, сырья для синтеза лекарственных веществ, красителей и других целей.

Известен способ совместного получения хлороформа и Н,Н-диметилформамида взаимодействием хлораля с диметиламином при 20-70°С (преимущественно 35-45°О) с последующим выделением целевых продуктов разгонкой. Однако этим способом нельзя получить другие Н,М-замещенные формамиды с высоким выходом, так как продукт взаимодействия хлораля и амина разлагается при разгонке с образованием значительного количества смол. Кроме того, применяемая в прототипе вода (в водном растворе диметиламина), уменьшает производительность за счет образования хлоральгидрата. При отсутствии воды в исходных веществах (1%) продукт взаимодействия хлораля и диметиламина, на1Г1реваясь, также осмоляется, в результате выход хлороформа не превышает 50%.

Цель изобретения заключается в увеличении нроизводительности и выхода целевых продуктов. Для этого продукты взаимодействия обезвоженного хлораля и вторичного алициклического или вторичного алифатического амина, подвергают расщеплению водяным паром, взаимодействие хлораля и амина

осуществляют при -40-Ь20°С (предпочтительно О-20°С), а расщепление продукта взаимодействия хлораля и амина осуществляют водяным паром до достижения в реакционной массе температуры 75°С, что уменьшает количество смол. Полученные при этом целевые продукты выделяют известными способами: хлороформ, например, отгоняют с водяным паром, промывают раствором кислоты,

сушат и ректифицируют, карбонилированный амин, например, выделяют ректификацией при уменьшенном давлении.

Способ проверен в лабораторных условиях. Во всех случаях применялся хлораль, обезвоженный азеотропной сушкой.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром загружают 150 г хлораля. Колбу охлаждают рассолом с температурой -20°С. Из капельной воронки добавляют диэтиламин со скоростью, обеспечивающей температуру в колбе не выше 0°С. Па проведение опыта требуется 15-20 мин. За это время вводят 75 г диэтнламина.

По окончании опыта реакционную смесь переносят в колбу для перегонки с водяным паром. При достижении в колбе 75°С отгон хлороформа практически заканчивается, на это требуется 15-20 мчн. Хлороформенный слой

ход хлороформа 110 г, что составляет 90% теоретического. Остаток из перегонной колбы перегоняют под вакуумом, собирая фракцию 90-120°С при 20 мм рт. ст., которой получено 105 г с содержанием основного соединения 88% по диэтиламину, что составляет выход диэтилформамида 92% теоретического.

Пример 2. В колбу загружают 150 г хлораля, охлаждают льдом, после чего прикапывают 100 г N-метилпиперазина со скоростью, обеспечивающей температуру в колбе не выше 20°С. По окончании реакционную смесь разгоняют с паром, получают 95 г хлороформа, что составляет 79% теоретического, считая на N-метилпинеразин. В остатке обнаружено 105 г карбонилированного соединения в пересчете на Ы-метил-М-формилпинеразин (по муравьиной кислоте), что составляет 82% теоретического, считая на N-метилпиперазин. В чистом состоянии продукт не выделяют.

Пример 3. В колонку, оборудованную фильтром Шотта и рубашкой, помещают 50 г хлораля и подают газообразный диметиламип со скоростью 16 л/час. Через полчаса после начала нронускания диметиламина реакционную массу подвергают перегонке с паром. Получают 36 г хлороформа, что составляет 89% теоретического по хлоралю. При перегонке остатка получают 30 г фракции с температурой кипения 70-80°С при 40 мм с содержанием 78% диметилформамида, что соответствует 94% выходу по хлоралю.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ прост в выполнении, характеризуется высокими выходами продуктов, высокими скоростями реакций.

Кроме того, предлагаемый способ coB.weшает расщепление продукта взаимодействия амина и хлораля с выделением продукта реакции, что упрощает схему разделения продуктов реакции. Применение пара для расщепления и выделения хлороформа снимает вопрос о подводе тепла в реакционную массу. Снижение температуры на узле взаимодействия амина и хлораля умеиьщает коррозионную активность среды.

Предмет изобретения

1. Способ совместного получения хлороформа и .К-замещенного формамида путем взаимодействия хлораля и амина с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, взаимодействие хлораля и амина проводят при охлаждении до температуры не ниже -40°С, и полученную при этом реакционную массу подвергают обработке водяным паром при температуре не выще 75°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие хлораля и амина проводят при О-20°С.