СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДОЗАМЕЩЕННЫХ О-АМИНОБЕНЗОЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1964 года по МПК C07F9/38 

Известен способ получения хлорзамещенной о-аминобензолфосфоновой кислоты реакцией взаимодействия борфторида диазония о-нитроанилииа с треххлористым фосфором в присутствии катализатора в среде абсолютного этилацетата. Выход конечного продукта 0%.

С целью увеличения выхода конечного продукта и унрондения процесса, предложен способ получения галоидозамещенных о-аминобензолс)осфоиоБой кислоты, заключающийся в том, что борфторид диазония галоидозамещенного о-нитроанилина подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде этилацетата в присутствии кислотного восстановителя, например железа и/или однохлористой меди с добавлением соляной кислоты. Выход замещенной о-аминобепзолфосфоновой кнслоты 30-35%.

Пример. Синтез 2-а м и н о-4-б р о мбензолфосфоновой кислоты.

К смеси 350 мл этилацетата и 40 мл концентрированной соляной кислоты при температуре 20-30°С осторожно приливают 170 ль (1,91 моль) треххлористого фосфора, массу охлаждают до 10-15°С, добавляют 8 г однохлористой меди. Далее параллельно порциями загружают 170 г (0,542 моль) борфторида дназония 4-бром-2-нитроанилниа и 62 г (1,1 моль) металлического железа. При этом

температура реакционной массы повышается до 25-27°С. После внесения всего борфторида диазония к реакционной массе осторожно добавляют ири 20-30°С 300 мл воды.

Выпавший осадок минеральиых солей отфильтровывают, а фильтрат нейтрализуют насыщенным раствором соды до рП 2. Образовавшийся при нейтрализации осадок вновь отфильтровывают, после чего растворяют в

30%-иом растворе едкого натра. Щелочной раствор снова отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают при компатиой температуре активированным углем, затем снова отфильтровывают, после чего маточник подкисляют

соляной кислотой до рМ 3; при этом вьгпадает бельп или слегка окрашенный осадок 2-амиио-4-бромбензолфосфоиовой кислоты, который отфильтровывают н промывают водой.

Полученный продукт, высушенный при

70°С, содержит 44,7 г 2-амино-4-бромбензолфосфоновой кислоты с примесью небольшого количества поваренной соли. Таким образом, рыход амина составляет 32,8% от теоретического.

Найдеио з Р-12,05; 12,16; Вг-32,96; 31,43; К-5,52; 5,54. CsI-bOsNPBr.

Вычислено в %; Р-12, 29; Вг-31,71; N- 5,55. Вместо борфторида диазосоединения 4дназосоединения 4-хлор-2-нитроаиилина или их изомеры. Во всех случаях образуются соответствующие галоидозамещенные 2-аминобензолфосфоиовой кислоты. Вместо железа можно брать другие металлы или соли-восстаиовители, в частности однохлористую медь.

Предмет изобретения

1. Способ иолучения галоидозамещенных о-аминобензолфосфоновой кислоты взаимодействием производных о-нитроанилина с

треххлорИстым фосфором в среде этилацетата, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта и упрощения процесса в качестве производных о-нитроанилина используют борфторид диазония галоидозамещенного о-нитроанилина и процесс ведут в присутствии кислотного восстановителя, например железа и/или однохлористой меди, с добавлением соляной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде водного этилацетата.