СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .4,4'-ДИАЦЕТОКСИДИБУТИЛОВОГОЭФИРА Советский патент 1964 года по МПК C07C69/12 

Известен способ получения продуктов полимеризации тетрагидрофурана в присутствии хлорной кислоты и укусусного ангидрида.

Однако выход получаемого при этом 4,4диацетоксидибутилового эфира незначителен.

С целью повышения выхода целевого продукта процесс ведут при нагревании и уксусный ангидрид применяют в 0,66-1,0 кратном количестве по отношению в тетрагидрофурану.

Предлол ен способ получепия 4,4-диацетоксидибутилового эфира - димерпого продукта полимеризации тетрагидрофурана действием на тетрагидрофуран уксусным ангидридом и хлорной кислотой. Процесс проводят при кипячении, количество уксусного ангидрида составляет 0,66-1,0 (по отношению к тетрагидрофурану). Получают 4,4-диацетоксидибутиловый эфир с выходом 50-70%, который легко может быть омылен до 4,4диоксидибутилового эфира, являющегося исходным сырьем для синтеза пластификаторов.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 49,4 мл (0,62 г-моль) тетрагидрофурана, 39,8 мл (0,4 г-моль уксусного ангидрида и 0,5 г 57«/о-ой хлорной кислоты. После 2-часового кипячения реакционной смеси отгоняют непрореагировавший тетрагидрофураи и уксусный ангидрид. Остаток охлаждают и выливают в воду, экстрагируют 100 мл эфира. Экстракт промывают разбавленным раствором бикарбоната натрия, водой и высушивают над прокаленным хлористым кальцием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Выход диацетата бутандиола 8,75 г (20,2% от тетрагидрофурана), т. кии. 112-1 4°С (11 мм рт. ст.).

Найдено в %: С - 55,25; 55,12; Н -8,14; 8,26.

Вычислено в %:С -55,17; Н -8,04.

Выход 4,4-диацетоксидибутилового эфира 21,5 г (49,8%), т. кип. 168-170°С (9 мм /гг.

сг.). df 1,6339; Пд° 1,4361.

Найдено в %: С -58,20; 58,12; Н-9,07; 9,15. Вычислено в %: С -58,54; Н - 8,94.

Выход тримерных и более высокомолекулярных продуктов 11,8 г (23,7%) т. кии. 180-265°С (13 мм рт. ст.). Мол. вес криосконический 318.

Омыление 4,4 диацетоксидибутилового эфира.

К 38,4 г (0,158 г-моль) диацетоксидибутилового эфира в трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, холодильником и мешалкой, по каплям прибавляют 71,5 мл 15%-ного спиртового раствора КОН. Реакционную смесь нагревают при на водяной бане в течение -5 час, затем отгоняют спирт. Затвердевшую реакционную массу экстрагируют при кипячении бензолом. После отгонки из экстракта растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Выход 4,41-диоксидибутилового эфира 18,1 г (72% от теоретического), т. кип. 154-IGO C (7 мм рт. ст.)

Найдено в %: С -53,90; Н-10,94.

Вычислено в %: С -59,25; Н -11,11.

Пример 2. К 81,3 мл (1,0 г-моль) тетрагидрофурана в растворе 99,5 мл (1 г-моль) уксусного ангидрида прибавляют 1 г 57%-ной хлорной кислоты и кипятят в течение 2 час. Продукты реакции выделяют аналогично онисанному в примере 1.

Выход диацетатбутандиола 24,2 г (30,8%).

Выход 4,41-диацетоксидибутилового эфира 49 г (68%).

Выход тримеров и более высокомолекуляр-. ных продуктов 7,8 г (10,8%).

Предмет изобретения

1.Снособ получения 4,41-диацетоксидибутилового эфира действием на тетрагидрофуран хлорной кислотой и уксусным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс проводят при повышенной температуре и соотношении уксусный ангидрид: тетрагидрофуран (0,66- 1,0) :1.

2.Способ по п. 1, отличаюш,ийся тем, что процесс ведут при кипячении реакционной массы.