СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ ТИОФЕНОВОГО РЯДА Советский патент 1964 года по МПК C07D333/10 

Известен способ получения вторичных аминов тиофенового ряда восстановлением соответствующих азометинов боргидридом натрия. Предложен способ получения вторичных аминов тиофенового ряда каталитическим восстановлением соответству ощих азометинов над гептасульфидом рения. Процесс проводят при температуре 100°С, давлении 100-130 атм в течение 3 час. Гентасульфид рения берут в количестве 2 г на 1 моль вендества. Выход продукта 51-56%. Пример. Приготовление ReaSy. 1 г металлического рения растворя от в 15 мл 30%-ной НоОа. К полученной рениевой кислоте приливают 6 и. liCl до объема 40 мл, нагревают на кипящей водяной бане li пропускают в течение 2,5 час сероводород. Затем реакционную массу оста1 ляют на 12 час, отфильтровывают, нромывают дистиллированной водой от СИ, сущат в эксикаторе над СаСи и хранят в закрытой колбе. Найдено в %: S 38,1. Вычислено для RegSv в %: S 37,63. В автоклав загружают 10 г (0,05 моль) N-тенилиден-п-толуидина, растворенного в 35 мл абсолютного диоксана, вносят 0,1 г Re,S и восстанавливают при iOO°C и 100 атм водорода в течение 3 час. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток нерегопяют в вакууме. Выделяют 0,9 г /г-толуидина с т. пл. и 6,1 г N-тенилп-толуидина с т. кип. 120-130°С (0,5 мм. рт.ст.). Для очистки последне)о поетупают следующим образом: 6,1 г амина, 30 мл 15 о-ной соляной кислоты и 20 мл бензола кипятят 3 час, хлоргидрат амина отфильтровывают, бензольный слой отбрасывают. Водный слой и отфильтрованный хлоргидрат объедиияют, обрабатывают раствором КОП и экстрагируют беизолом. Затем бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают N-тепил-/г-толуиднп. Выхо.д 5,15 г (51о/о), т. кип. 1,6138. Аналогич122°С (0,5 мм. рт. ст.).. но получают N-тенил-н.-анцзидии с т. пл. 66°С (из гексана), выход 5б8/о. Предмет изобретения Способ получения вторичных аминов тиофенового ряда восстановлением соответствующих азометинов, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора - гептасульфида рения при температуре 100- 175°С и давлении 100-130 атм.