СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯБИС-( Советский патент 1969 года по МПК C07F9/24 

Изобретение относится к способу получения ле олисанных в литературе (диамидотиофосфорил)-фенолов общей формулы Р-ОАгО-Р / /R

R N

N R А S

S V R . 5,

где R и R-Н; алкил, арил или R-fR - алкилен; Аг - арилен. Бис-(дихлортиофосфорил)-фенолы подвергают взаимодействию с аммиаком или. первичными или вторичными аминами в органическом растворителе при О-100°С.

Пример 1. 2,2-Бис- ди-(изо:про,пиламидо) тиофосфорилокси-2,6-дихлорфенил -пропан.

К pacTiBopy 0,03 г моль 2,2-бис-дихло.ртиофосфорилокси- 2,5 - дихлорфенил - opoinana в 60 мл бензола прибавляют при перемешивании и температуре 20-25°С 0,24 г моль изопропиламина. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 2 час и 2 час при 40-45°С. После охлаждения хлоргидрат амина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, бензол отгоняют в вакууме и получают продукт в виде стекловидной массы. После перекристаллиз-ации из спирта т. ,пл. 130-132°С. Выход 73,5%.

Найдено, %: С1 19,40; N 8,39; Р 8,11; S 8,70.

Пример 2. 2,2-Бис- ди-(фениламидо)тиофосфорилокси-2,6-дихлорфенил -пропан получают из 0,03 г люль 2,2-бис-дихлортиофосфорилокси - 2,6 - дихлорфенил - пропана и

0,24 г-моль анилина в условиях примера 1. Но для завершения реакции массу нагревают 4 час при 80°С. Продукт выделяют кристаллизацией из водного спирта. Выход 76,6%; т. пл. 65-67°С.

Найдено, %: С1 16,17; N 7,18; Р 7,01; S 7,48.

Сз9Нз4С14КиО2Р252.

Вычислено, %: С1 16,65; N 6,57; Р 7,27; S 7,50.

Пример 3. 2,2-Бис- бис-(диметиламидо) тиофосфорилокси-2,6-дихлорфенил -;пропан.

К раствору 0,03 г моль 2,2-бис-дихлортиофосфорилОКси-2,6- дихлорфенил - пропана в 40 мл ацетона прибавляют при перемешиваНИИ и температуре О-5°С раствор 0,14 г -моль диметиламина в 40 мл ацетона. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 2 час и 2 час при 40-45°С. После охлаждения смесь выливают в 100 мл воды, при этом выделившиеся масло закристаллизовывается. Кристаллы отфильтровывают, промывают водой, сушат в вакууме-эксикаторе и получают продукт с т. пл. 105-107°С. Выход 75,7%. Найдено, %; С1 21,09; N 7,83; Р 8,80; S 9,40.

Выжслено, %: Cl 21,40; N 8,44; Р 9,31; S 9,61.

Пример 4. 2,2-Би€- бис-(димет,иламидО) триОфо1С|форилокси:фенил -пропан получают в. условиях примера 3. Выход 93,2%. Вещество не имеет четкой темлературы плавления, размЯГчается при 65-70°С. Найдено, %: N 11,13; Р 11,60; S 11,77.

CssHggNiOaPaSa.

Вычислено, %: N 10,50; Р 11,75; S 12,10.

Пример 5. 1,4-Бис- бис-(диметила1Мидо) тиофосфорилокси -бензол получают в условиях примера 3 из 0,03 г -моль бис-дихлортиофосфорила.

Найдено, «/о: N 13,23; Р 14,68; S 15,50.

CuHasNiOsPaSz.

Вычислено, %: N 13,60; Р 15,10; S 15,60.

Пример 6. 2,2-Бис-(диам,идо) тиофосфорилоиснфе«ил -|пропая получают в усло виях (Примера 3. Но газообразный аммиак барботируют в ацетоновый раствор хлорангидрида.

Выход 79,3%; т. лл. 140-142°С.

Найдено, о/д; Q 25,77; N 10,30; Р 11,07; S 11,90.

Cl5Hi8Cl4N4O2P2S2.

Вычислено, %: Cl 26,1; N 10,10; Р 11,20; S 11,55.

Пример 7. 1,4-Бис-(диэтиленамидо)тиофосфорилокси -бензол.

К раствору 0,02 г моль бис-дихлорфосфорилокси-беизола в 100 мл бензола прибавляют 1при /перемешивании и температуре О- 5°С смесь из 0,08 г моль этиленамина, и 0,08 г моль триэтиламина. После этого реакционную массу выдерживают 1 час в тех же условиях и 2 час ори 35-40°С. Затем охлаждают, хлоргидрат амина отделяют, бензол отгоняют в вакууме (30°С/30 мм рт. ст.). В остатке получают продукт в виде белых кристаллов, который кристаллизуется из спирта. Выход 90,3%; т. разл. 200°С.

Найдено, %: N 13,66; Р 15,13; S 16,10.

Ci4H20N402P2S2.

Вычислено, %: N 13,80; Р 15,40 S 15,80. Предмет изобретения

Способ .получения бис-(диамид0:тиофосфорил)-фенолов общей формулы

Р-ОАгО-Р/ /R

R N

IIMN

Т) - ,

S V R Л, КУг S

где R и R -Н, алкил, арил или R-|-R- ал1килен; Аг - арилен, отличающийся тем, что бис- (дйхлортиофосфорил)-фенолы подвергают взаимодействию с аммиаком или первичными или вторичными аминами в органическом растворителе при О-100°С с последующим выделением продукта известным способом.