Известен способ получения амино- и диаминофенилалкиловых спиртов восстановлением нитропроизводных фенилалкиловых спиртов металлами в кислой среде при нагревании.
Предлагаемый способ позволяет расширить сырьевую базу и повысить выход конечного продукта. Он отличается от известного тем, что восстанавливает нитраты нитро- и динитрофенилалкиловых спиртов, которые являются легкодоступным сырьем.
Пример 1. К раствору 9,9 г нитрата пнитробензилового спирта в 500 мл этанола прибавляют 10 г влажной пасты никеля Ренея и гидрируют при 20-24° С в автоклаве при начальном давлении водорода 30 атм до прекращения поглощения водорода (4 час). Поглощается 8-9 л водорода. Катализатор отфильтровывают, раствор прогревают с углем, фильтруют и растворитель отгоняют в вакууме. Получают 5,9 г (95,9о/о) технического л-аминобензилового спирта с т. пл. 60- 64° С. Перекристаллизапией из хлороформа выделяют 4,1 г (66,60/0) чистого «-аминобензилового спирта с т. пл. 62,5-64° С.
Пример 2. К раствору 3 г нитрата Л4-нитробензилового спирта в 100 мл этанола прибавляют 3 г пасты никеля Ренея и гидрируют при атмосферном давлении и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (6 час). Катализатор отфильтровывают.
растворитель удаляют в вакууме. Получают 1,7 г (919/о) технического аминоспирта с т. пл. 92-93°С. Перекристаллизацией из смеси бензола с петролейным эфиром получают 1,6 г (Вбо/о) чистого ж-аминобензилового спирта с т. пл. 96,5-97° С.
Пример 3. К раствору 9,7 г нитрата о-нитробензилового спирта в 500 мл этанола прибавляют 10 г пасты никеля Ренея и гидрируют в автоклаве при начальном давлении водорода 30 атм и комнатной температуре. Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Получают 5,85 г (97,1о/о) технического аминоспирта с т. пл. 82-82,5° С. Перекристаллизацией из бензола получают 4,9 г (81,1о/о) чистого о-аминобензилового спирта с т. пл. 83,5-84° С.
Пример 4. К раствору 3,12 г нитрата пнитрофенилметилкарбинола в 100 мл этанола прибавляют 2 г пасты никеля Ренея и гидрируют в токе водорода при атмосферном давлении и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода. Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Получают 1,85 г маслообразного вещества, которое при стоянии закристаллизовывается, т. пл. 54-55° С. После двойной кристаллизации из бензола получают 1,1 г (50о/о) чистого п-аминофенилметилкарбинола с т. пл.
62,5-63° С. Найдено (в о/ц); С 69,71; Н7,81; N 10,14.
CsHiiNO.
Вычислено (в %.): С 70,0; Н 8,09; N 10,21.
Пример 5. К раствору 10,6 г нитрата лг-нитрофеиилметилкарбинола в 500 мл этанола прибавляют 10 г пасты никеля Ренея и гидрируют в автоклаве при начальном давлении водорода 30 агж и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (3 час. Катализатор отфильтровывают, .растворитель удаляют в вакууме. Получают 6,8 г (99,9о/о) технического ж-аминофенилметилкарбинола с т. пл. 67-69° С. Перекристаллизацией из бензола получают 5,9 г (86,1%) чистого л-аминофенилметилкарбинола с т. пл. 68- 69° С.
Пример 6. К раствору 10,6 г нитрата р-(«-нитрофенил)-этилового спирта в 700 м,л этанола прибавляют 10 г пасты никеля Ренея и гидрируют при начальном давлении водорода 30 атм и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (4 час. Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Получают 6,7 г (98«/о) технического аминоспирта с-т. пл.. 104-106° С. Перекристаллизацией из 30%-ного водного этанола получают 6 г (87,8«/(,) чистого р-(гааминофенил)-этилового спирта с т. пл. 108- 109° С.
Пример 7. К раствору 3,4 г нитрата -(п-нитрофенил)-пропилового спирта в100л«л этанола прибавляют 3 г пасты никеля Ренея и гидрируют в токе водорода при атмосферном давлении и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (5 час}. Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Получают 2,2 г () технического Y-( -aминoфeнил) -пропилового спирта с т. пл. 40-45° С. Продукт перегоняют в вакууме при 148-150° С (6-7 жж}, при
этом получают 1 г (430/о) более чистого Препарата с т. пл. 50-52° С. Перекристаллизацией из смеси бензола с петролейным эфиром выделяют 0,9 г (39,2%) чистого -( -аминофенил)-пропилового спирта с т. пл. 54,5-55° С.
Пример 8. К раствору 13,9 г нитрата р-(2,4-динитрофенил)-этилового спирта в 500 ли этанола прибавляют 12 г пасты никеля Ренея и гидрируют в автоклаве при начальном давлении водорода 30 атм и комнатной температуре до полного прекращения поглощения водорода. Поглощается 12,5-14,5л водорода (7 час). Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме в токе азота. Остаток 7,75 г (96%.) перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 4,85 г (59,2о/) диаминофенилэтилового спирта с т. кип. 192- 195°С (3 мм с т. пл. 74-75°С. Перекристаллизацией из хлороформа выделяют 4,2 г (51,5%) чистого р-(2,4-диаминофеиил)-этилового спирта с т. пл. 77-77,5° С.
Пайдено (вР/о): С 62,97; П 7,97; N 18,58.
C8Hi2N2O.
Вычислено (в :%.): С 63,13; Н 7,95; N 18,41.
Предмет изобретения
1.Способ получения амино- и диаминофенилалкиловых спиртов восстановлением, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода, восстановлению подвергают нитраты нитро- и динитрофенилалкиловых спиртов водородом в спиртовом растворе в присутствии скелетного никелевого катализатора.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при комнатной температуре и нормальном давлении.
3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве при давлении 5- 30 атм,.
