СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВРгО-КОМПЛЕКСОВ р-ДИКАРБОНИЛЬ- Советский патент 1964 года по МПК C07F5/02 

Известен способ получения ВРаО-комплексов ацетилацетона, беизоилацетона и дибензоилметана реакцией взаимодействия соответствующего (З-дикарбонильного соединения с BFs в сухом бензоле.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения ВР О-комплексов р-дикарбонильных соединений, заключающийся в том, что соответствующее |3-дикарбоиильное соединение подвергают взаимодействию с эфиратом трехфтористого бора в присутствии щелочного агента, например бикарбоната натрия, связывающего фтористый водород. В качестве р-дикарбопильиых соединений могут быть использованы их металлические производные, при этом добавление ще.чочного агента не требуется.

Получены ВРгО-коыплексы следующих р-дикарбонильных соединений: ацетилацетона, бепзоилацетона, дибензоилметана, 3-бромацетилацетона, триацетилметана, формилацетофенона, ацетоуксусного эфира, малондиальдегида и др.

Пример 1. Получеиие ВР.О-производных ацетилацетона.

К раствору 3,4 г ацетилацетона в 20 мл эфира прибавляют 3,5 г бикарбоната натрия и затем приливают по каплям при перемешивании раствор 6,7 г эфирата трехфтористого бора в 5 мл эфира. Реакционную смесь перемещивают 1,5 час при температуре кипения эфира. По охлаждении осадок фтористого натрия отфильтровывают, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 4,8 г (95о/о от теоретического) вещества, кнпян1,его в иитервале 116-117°С (2 мм рт. ст.), т. пл. 46-47°С (литературные данные т. пл. 43°С).

Аналогично получают ВРоО-производные следующих р-дикарбоиильных соединений:

а)дпбензоилметана; выход 98о/о, т. пл. 190-191°С (литературные данные т. пл. 191°С);

б)3-бромацетилацетона - СдНоОгВВгРг, выход 150/5, т. пл. 107-108°С.

Найдено в O/Q; С-27,12; Н - 2,76. Вычислено в о/о: С-26,47; Н-2,66;

в)триацетилметана - С-П ОзВРо, выход 830/0, т. пл. 97-98°С.

Найдено в С-44,39; Н-4,86. Вычислено в о/о: С-44,23; Н-4,78;

г)формилацетофенона - C9H7O2BF2, выход 530/0, т. пл. 116-117°С.

Найдено в о/о: С-55,14; Н-3,81. Вычислено в С-55,14; Н-3,65;

д)ацетоуксусного эфира - СвНцО ВРа, выход 57,40/0, т. пл. 103°С (2 мм рт. ст.).

Найдено в С-51,62; Н-4,13.

Вычислено в С-52,21; Н--3,83,

Пример 2. Получение ВРаО-производного бензоилацетона.

К суспензии 0,5 г натриевой соли бензоилацетона в смеси по 7 мл эфира и 4 мл бензола прибавляют раствор 1 г эфирата трехфтористого бора в 4 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают при 40°С в течение 1,5 час, охлаждают, осадок отфильтровывают, растворители испаряют в вакууме. Получают 0,5 г (88о/о) ВРаО-производного бензоилацетона с т. пл. 155-156°С (литературные данные: т. пл. 155°С).

Аналогично получают ВРаО-производные следующих р-дикарбонильных соединений:

а)ацетил ацетон а, выход 69о/о, т. пл. 46°С.

б)формилацетона, выход 32о/о, т. кип. 122°С (6 мм рт. ст.), т. пл. 36-37°С.

в)малондиальдегида, выход 13,, т. кип. 90-9ГС (3 мм рт. ст.).

г) малонового эфира, выход 14,6Vfl, т. кип. 84°С (3 мм рт. ст.).

Предмет изобретения

1. Способ получения ВРгО-комггйёйс в 0-дикарбонильных соединений взайМбдейс вием соответствующих р-дикарбонйЛьнъгх еоёданений с борфтористым соединенШл в о тяЁ-ическом растворителе, отличающийея тей,, что, с целью расщирения сырьевой базы , в качестве борфтористого соединеьия применяют эфират трехфтористого бора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве р-дикарбонильного соединения используют его металлические производные,

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии бикарбоната натрия.