СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ ТИЕНИЛАКРИЛОВОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C333/24 

Изобретение относится к снособу нолучения сложных тиенилвиннловых тиоэфиров, а именно тиоэфкров тиенилакриловой кислоты общей формзлы

Cii CH-CO-SR

где R - метил, бутил или фенил.

Полученные соединения в литературе не онисаны н нредставляют интерес как нолиреакцконноспособные соединения (налич1 е тиофенового ядра, карбонильной грунпы, двойной связи, атома серы), на основе которых могут быть получены различные нроизводные тиофенового ряда, в частности биологически активные вещества.

Известен способ получения ненасыщенных тиоэфиров общей формулы

(r)C(R)-SR,

где R - водород, акнл или арил, R - водород, алкил, алкеннл, арил или аралкил и R - водород или алкил.

. Снособ состоит в том, что альдегид нли кетон общей формулы

количеством меркаптана или тиофенола формулы RiSH,

где RI - алкнл, алкенил, циклоалкил или аралкил, в присутствии кислотного катализатора.

Предлагается способ нолучения не описанных в литературе тиоэфиров тиенилакриловой кислоты общей формулы

1-СН-Сг

10

bCO-SR

где R - метил, бутил, фенил. Способ состоит в том, что 2-тиофенальдегид

подвергают взаимодействию с ацетиленовым тнозфиром, например фенилтиоацетиленом, в присутствии эфирата трехфтористого бора в среде органичесгсого растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Для идентификации синтезированных соединений снимались Р1К-опектры. В ИК-спектрах имеются характеристические частоты тиофенового кольца 840, 1027, 1265, 1420,

3105 слг. Полоса поглощения двойной . появляется в области 1605 слг а карбонильной группы - в области 1660 см-. К валентным колебаниям С-S-С может быть отнесена интенсивная нолоса поглощения в обла 3

Пример 1. 1-(2-Тиенил)-3-тиометилпропен-1-он-З (I).

К раствору 2,8 г (0,025 моль 2-тиофе 1альдегида в 15 -АЛ сухого эфира при -5°С приливают раствор 1,77 г {0,0125 моль) эфирата ВРз в 5 мл эфира, а затем при этой же температуре добавляют ПО каплям 0,9 г (0,0125 моль} метилтиоацетилена. Смесь перемешивают при -5°С в течепие 1 час, разлагают 5%-пым раствором уксуснокислого натрия. Промывают органический слой водой до нейтральной реакции, сушат MgSO4, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 1,22 г (53%) продукта, т. кип. 127-129°С при давлении 1 лш рт. ст., т. пл. 34-35°С.

Найдено, %: С 52,55; Н 4,41; S 34,57; CsHsOSs

Вычислено, %: С 52,15; Н 4,35; S 34,78.

Пример 2. (1-(2-Тиенил)-3-тиобутилпропен-1-он-З (II).

Получают, как соединение I, из 2,8 г (0,025 толь 2-тиофенальдегида, 1,77 г (0,0125 моль эфирата ВРз и 1,14 г (0,0125 моль) бутилацетилена. Выход 1,43 г (50%), т. кип. 140-142°С при давлении 1 мм рт. ст.; непрозрачное масло.

Найдено, %: С 58,70; Н 6,08; S 28,37; CiiHi40S2

Вычнслепо, °1

С 58,47; Н 6,19; S 28,35. 1 - (2-Тиенил) -3-тиофенилпроП р и м ер 3. псн-1-ои-З (ill).

Получают, как соединение I, из 1,4 г (0,0125 моль) 2-тиофенальдегида, 0,88 г (0,0068 моль) эфирата ВРз и 0,84 г (0,0068 моль) фенилтиоацетилена. Перекристаллизовывают из охлажденного эфира.

Выход 0,58 г (35%), т. нл. 74-76°С.

Найдено, .%: С 63,05; Н 4,12; S 25,80; С зН1оОо2

Вычислено, %: С 63,35; Н 4,17; S 26,00.

Предмет изобретения

Способ получения тиоэфиров тиенилакриловой кислотгя общей формулы

гг

.

CH CH-CO-SR

где R - метил, бутил или фенил, отличающийся тем, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с ацетиленовым тиоэфиром, например фенилтиоацетиленом, в присутствии эфирата трехфтористого бора в среде органического растворителя, наприьгер диэтплового эфира, с последуюш,им выделением целевого продукта известным способом.