СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФУРАН-3- КАРБОКСАМИДА Советский патент 1972 года по МПК C07D307/52 

Описание патента на изобретение SU328569A1

Изобретение относ1 тся к области получения производных фуран-.З-карбоксампда формулы I:

CONRR.J

|-де .X, Y и Z - атом водорода, |-алоид, a.niHOгруппа, алкпл с 1 -17 атомами углерода, алк;-1л, замеп1енный атомом хлора, окси- пли нитрогруппой, либо алкепил, или п Z сов .место - ос,С|)-алкилеп незамеи1ен1Изи | или замещенный галоидом, алкилом либо алко; С:;IpyiiHOH фенил;

R - атом водорода, алкил, апил. ароил плг, сульфеи ил;

RI - неза.меи1,еппы1 1 или за.мснюши) галоидом, алкнлом, алкокси- либо питро1-руиио1 1 фе1И1Л, бензил, бифенилнл, алкил с 1---10 атома.ми углерода, алкенил, циклоалкил, иафтил, нирпдпл, тиазолил, фурфурил.метил или бутадиенил, причем, если R и Z - атом водорода. RI - фенил и X - метил, то Y но может быть атомом водорода нли метильной группой.

Эти соедние1И1Я находят ирименение в качестве фуНГНГ1ИДНЫХ и ННСеКТННИДИЫХ .

В настоянлее время известно лишь небольшое число соединений формулы I, где X, Y и Z - атом водорода или метил, R - атом водорода и RI - атом водорода или фенил, нпиример 2.4-диметнлфуран-З-карбоксанилнд, коTopbiii иолучают взаимоде1 ствием хлора пидрида 2,4-диметилфу )ан-3-карбоио О1 1 кнс.купп с aHii.iHHOM.

Фуран-3-ка1)бокоам-нды, соде 1жан1,ие дру| К заместнте.чн. в литературе не оиисаны.

Предлагае.мый снособ получения (|зО|П1улы 1 является новым и дает 1юзможiiocTb иолучить в одну стадню целый ряд ироизводных фуран-3-карбоксамида.

Снособ заключается ii том. что ос-оксикетон формулы 11:

Y - СО

Z с:но1-1,

и меют вьпиечказа

взанмодействню 1:

CHo-CONRR,

СОХ

III

|-де X, R и R; имеют вьииеуказаиные значения, в среде инертного растворителя в нрисутств 1н

рггпччпп ;l5|)ii,4i.,4M-Ki);-i(n4;i с 15Ыдс.ИИ1КМ цслс lioio продукта обыч1 1)1Л1и приемами.

Рекомендуется в качеетне реагента Фрнделя-Крафтса использовать хлористый или бромпсты алюмпни либо четыреххлорпетое оло 1Ю (x;iopiierbiii пипк п трехфтор 1стьп1 бор, иа пример, пмеют теидеиппю обра:юны1 ;пь пир рольные структуры) в количестве около 0,5 моль па 1 моль а-оксикетоиа или апетамида, взятых в эквимолярных количествах.

В связи с тем, что замыкаипе кольца сопровождается выделением воды, целесообразнее пользоваться сильно дегидратирующим реагентом Фриделя-Крафтса. С другой стороиы, можно употреблять только катал1ггичеекое количество указаппо1о реагеита, т. е. 0,01- -0,5 моль его иа 1 моль а-оксикетопа или ацетамида, и удалять воду, выделяюп1,уюся при реакции подругому, например азеотропной oTronKoii в ловушке Дина-Старка пли введением инертного агента дегидратации.

В связи с тем, что реа1еиты Фриделя-Крафтса взаимодействуют с гидроксильиыми группами, лучше пользоваться безводны.ми реактива.ми и негидроксилпроваииыми растворителями, такими как беизол, толуол, ксило; или их смеси, пптробензол, хлорбензол, эти.чацетат и аие|Ч)НИГрИ.Т.

По окоичани-п реакции раствор охлаждают водой и соляной кислочой, слой растворителя отде.тя1()т и иродукт кристаллизую пч раствора.

Производиые фуран-З-карбоксамнда можш) иолучать также, используя вышео)П1сан11ый метод получепия основной фурап-3-карбоксамидпой структуры форл1улы I с дальнейп1и.1 проведением известной реакции замещения для введения желательиого радикала в любом или во всех положениях X, У и Z, а также в положеппи R.

П р п м ер 1. 2-Метил-4,5-днфепил-3-карбоксаиилидофу1)аи.

С.месь 0,05 моль (10,6 г) бензоина, 0,05 моль (8,9 г) ацетацетанилпда и 0,025 моль (3.3 с) хлористого алюминия нагревают ири температуре кипения с обратиым холодильииком в 50 мл бензола при перемешпва1П1п в течение 30 мин. Реакцпю прекращают приба15ле П1ем 25 мл воды, следом за KOTopoii вливают 25 мл 6 п. НС1. Бепзолыпзп сло11 отделяют, промывают водой, затем раствором гидрата окисп натрия и, наконец, . Иродукт кристаллизуют из Л1етапола и иолучают веи1ество с BI IXOдом 28% и т. пл. 156-159 С.

П р и м е р 2. 2-Мет1кт-4,5 - дипропил-3-карбоксанплидофурап.

Смесь 0,1 моль (14,4 г) бут;1роипа, 0,1 моль (17,7 г) ацетацетаиилида и 0,05 моль (6,7 г) хлор|пстого алюминия нагревают нри температуре кипеппя с обратпым холодн.чьипком п пере.мешивают в 50 мл беизола 30 мин. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. Продукт кристаллизуют из нетролейного эфира при 60-110°С п получают вещество с 1)ыходом 28%, плавяп1ееся при 80-82°С.

4 При м е р . ). 2-Alei и.ч-3 карбоксаии.чпдп()| Смесь 0,05 моль (3 г) глико,1ьа.1ьдегида, (},05 моль (8,9 г) ацетацетанилида и 0,025 .HOJ(J (3,7 г) хлористо1о алюминия иа1ревают (цш те.миературе кипе1П1я с обратным холоди.аышком и перемепи1вают в 35 мл бензо.ча в течение 15 мин. Реакционная смесь приобретает красиую ок)аску и ее обрабатывают, как

описано в примере 1. Получают 45%-иый выход сырого продукта с т. ил. 103-lOB C.

Пример 4. 2,4,5 - Триметил-3-(о-фепилкарбокса1П1Л|Идо) фурап.

Смесь 0,05 моль (12,5 г) о-феиилацетацетапилида, 0,05.v;O;it (4,4с) ацетонпа и 0,025 .iKXif; (3,3 г) хлористого алюминия в 25 мл беизо,1а иеремещпвают, нагревая lia паровой бане, без чего реакция не пачипается. После 30 мин нагревания прибавляют воду, а вслед за ней разбавлеппую соляную кислоту. Бе 13ольиый слой отделяют, промывают дополшггельиым колпчество.м кислоты и воды, а затем 1идратом окиси и атрия и водой.

После осаждеиия нетролейиым эфиром иолучают желаемый продукт с выходом 72% и т.пл. 106--108°С.

При м е р 5. 2,4,5-Триметил - 3-(о-метилкарбокса1и-1,т11до) фурап.

Смесь О, моль (19,1 г) о-метилацетацетанилида и 0,1 моль (8,8 г) ацетопиа перемеп1ивают в 75 мл толуо; а па napOBOii бане. По порциям прибавляют 0,05 моль (6,7 г) хлористого алюминия. После того как первоначальная реакцпя прекратится, неременп1ваине и иагреваиие продолжают еще 30 мин. Далее прибавляют разбавленную соляную кислоту и двухфазной системе дают откриеталлизоваться. После фильтроваиия, иромывапия и суп1кп иолучают 2,4,5-триметил - 3- (о-метилкарбокса 1илидо) фуран с 76%-иым выходом, ктавящийся при 118,5°С

При м е р 6. 2,4,5-Триметил-3-(о-метокси арбокса1П1Л11до) фуран. (месь 0,1 моль (20,7 г) о-метоксиацечанетанилида и 0,1 моль (8,8с) ацетонна перемешивают и нагревакл в 75 мл толуола, ириба,в:1яя по иорциям 0,05 моль (6,7 г) хлориетого ал)0мнння. После пе|земе11П1ваиия п нагревания па najioBoii бане в тече1П1е 30 .тн к продукту

прибавляют разбав,1еиную соляную кислоту п дают ему откристаллизовываться. После ф льтрования, нромывапня и сунжи выход 2,4,5-триметил - 3- (о - метоксикарбоксаиилидо) фурана 70%, т. пл. 100,5-102 С.

Пример 7. 2,4,5-Триметил-3-карбокса1П1лидофуран.

К, перемеп1иваемой реакционной смеси 2 моль (354 г) ацетацетаиилида, 2 моль (176 г) безводного ацетоина (это ком.мерческий сорт, осушенпый прибавлением бензола, азеотропной отгонкой воды и удалением бензола дистилляцией) и 1500 мл безводпого толуола прибавляют 1 моль (133 г) хлористого алю.мипия. Реакционную смесь перемешивают

после чего нагревание прекращают и темпера тура экзотермически повыгпается до точки кипения. Через холодильник выделяется некоторое количество хлористого водорода, что ciiiiжает точку кипения толуольной реакционной смеси примерно до 95°С. Реакционную смесь перемешивают и нагревают при температуре кипения с обратным холодильником 30 .чин, дают ей охладиться примерно до , осторожно прибавляют 300 лы воды, вслед за которой приливают около 200 мл 6 и. соляной кислоты. Горячую реакционную смесь нepe reипшают несколько минут, выливают в и дают ей охладиться до комнатной температуры. Осадок отфильтровывают, промывают разбавлеппой соляной кислотой, водой и толуолом (около 100 мл) и сушат на воздухе. Выход почти белого продукта 405 г (85%), т. ил. 138-139°С. При копцептрировании маточного толуольного раствора получают еще 18 г () с т.пл. 134-135°С.

При м е р 8. 2,4-Диметил-3-карбоксанил11дофуран.

Смесь 0,1 моль (17,7 г) ацетацетанилида и 0,1 моль (7,4 г) оксиацетона (СПзСОСПоОП) перемешивают при комнатной температуре в 50 мл бензола и прпбавляют 0,1 моль (13,3 г) хлористого алюмиЕ1ия. Происходит кратковременная бурная реакция. После 15 мин перемешивания добавляют воду. Бензольный слой промывают соляпой кислотой, раствором гидрата окиси иатрия и, наконец, водой. Получают 2,4-диметил-З-карбоксанилидофуран с 37%ным выходом и т. пл. 129-130 С.

Пример 9. 2-Метил-3-(о-метилкарбоксанилидо)фуран получают, как описано в примере 3, из гликольальдегида (СНОСНаОН) и о-метилацетацета1-п-1лида с выходом 55% и т. пл. 119-121°С.

Пример 10. 2-Метил - 3 - (о- 1етоксика|1боксаиилидо)фуран получают по примеру 3 из гликольальдегида и о-метоксиацетацста1П1Л 1да с 65%-ным выходом и т. пл. 61-62°С.

П р и мер 11. 2-Метил-5-7рет-бутил-3-ка к)оксаинлидофуран.

Смесь 0,1 моль (20,1 г) 2-метил-3-карбоксаиплпдофурана и 0,1 моль (18,7 г) бромистого грет-бутила перемешивают в 200 мл сероуглерода в ледяной бане. По порциям прибавляют 0,15 моль (19,1 г) хлористого алюминия. Смесь перемешивают при комнатной температуре 8 час и оставляют па ночь. Затем ее выливают па лед, осадок отфильтровывают и кристаллизуют из ксилола. Получают 68% 2-метил-5-т/7ег-бутил-8-карбоксанилидофурана с т. пл. 151-152,5°С.

Пример 12. 2,4-Диметил-5-7/7е7--бутил-3карбоксапилидофуран.

Смесь 0,1 моль (21,5 г) 2,4-диметил-З-карбоксанлидофурана и 0,1 моль (13,7 г бромистого трет-бутила перемешивают в 200 мл сероуглерода при комнатной температуре н по порциям прибавляют 0,15 моль (19,1 г) хлористого алюминия. Смесь перемешивают 6 час, оставляют на ночь и затем выливают на лед.

Слои сероуг.черода отделяют, водиви с,чоГ| экстра1ируют эфиром, прибавляют к нему петролейный эфир (60-110°С) и получают 22 г белого осадка, плавяшегося при температуре 127-142 С. Продукт промывают несколькими iиллилитpaми горячего петролейного эфира и иолу ч а ют 2,4-дпметпл-5-гр(г-бутил-3-карбокса1Н1Лидофураи с 30%-пым выходом и т. ил.

143-147 С.

П р и м е р 13. 2-Мстил-3-карбокса11пли.чо1,5,6,7-тетра1-идробеизофураи.

Смесь 0,1 моль (11,4 г) 2-окснцикло1ексаноиа, 0,1 моль (17,7 г) ацетап,етаннлида,

0,05 моль (6,7 г) хлористого а,1юминия и 75 мл бензола иагревают при те.миературе кипения с обратным холодильником в течение 30 мин. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Продукт кристал,тизуют из

бепзола - петролейпого эфира (60-110 С). Т. пл. его 119-120 С, выход 75%.

Пример 14. 2-Фенил-4,5-диметил-3-карбоксанилидофуран. Это соединение готовят, как описано выше, из

бензоилацетанилида (СбНдСОСПоСОК НСвПз), ацетоииа и хлористого алюминия с использоваиием толуола в качестве растворителя. Продукт илавится при 167-169С после кристаллизации из метанола, выход 34%.

Пример 15. 2,4,5-Триметил-3-«-фторкарбоксианилидофуран.

Это соединение получают, как oinicano выHie, из /г-фторацетацетаии,1ида, ацетоина н хлористого алюмпипя с испо,тьзоваиием беизо,ia в качестве растворите,тя. Продукт и,тавится ири 170,5-171,5°С после кристаллизацпп из 1олуола, выход 80%.

П р и м е р 16. 2-Мстил-4-оксиметпл-3-карбоксапилидофуран.

Это соедипеиис готовят, как описано libiHie из ацетацетаннлида, диоксиацетона (nOCHaCOCl-bOH) и хлористого алюминия с исиользо1 а П1ем бензола в качестве растворителя. Продукт плавится п)п 120-122°С после

кристаллизации из бензола-петролейиого эфира (60-110°С) и дает 7%-иый выход.

Пример 17. 2,4,5-Триметил-3-карбокеапилидо- -бензоилфуран. К раствору 15 г 2,4,5-триметил-З-карбоксанилидофурана в 150 мл хлороформа прибавляют 15 г хлористого бензоила и 15 мл триэтпламииа и раствор нагревают прн температуре кипения с обратным холодильником li течение 20 час. Далее реакционную смесь охлаждают,

промывают водным раствором гидрата окиси иатрия и водой и растворитель удаляют. Затвердевший остаток дважды крг еталлизуют из изопропанола и иолучают 8 г бе,тых призм, илавящихея ири 120-12РС.

Для иолучения соедннениГ, охватываемых настояшим пзобретенпем, можно использовать и другой метод, который, однако, состоит из пескольких стадий и поэтому, без сомнения, уступает одностадийному методу, описанному

1---реакцию сс-х.юркетоиа IKIII ci-OKCiiKCTOiia с этнлацетатом для получения фураи-о-карбоксмлата; 2-превращение продукта в соответCT3yioiu}io З-фурапкарбоновую кислоту; .)прсвращенпс кислоты в соответствуюпип х.чоpncTbiii 3-фуроил при помощи хлорлстсмч) типYCI1 -галоид

1 CIUCOOC,;, 1. Осиованпс

пи.ла. пятихлорисгого фосс1)ора или других гало дирую1цих агеитор, п среде имертных раст;юритолеи; 4--иреврашепие хлористого 3-фу|Юи,ча в фураи-3-карбоксамид обработкой порiiimibiM пли вторичиым амином в среде uiiepTУ уСООС Н; Л

СН

Похожие патенты SU328569A1

название год авторы номер документа
Способ получения производных пиперидина или их солей 1974
  • Карль Шенкер
  • Раймонд Бернаскони
SU560531A3
П/исИТНО-Т?ХНН^ЕСНД) а^ 1973
  • Авторы Изобретени Иностранцы Арне Элоф Брэндстрем, Стиг Аке Икгемар Карлссон Швеци Андрэ Ганье Швейцари
SU366610A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОВ ИЛИАмидохлорАнгидридов тиофосфоновых кислот 1969
SU253049A1
Способ получения замещенных бензофенонов 1972
  • Озаму Ямада
  • Акира Курозуми
  • Сюити Исида
  • Фумио Футацуя
  • Кнзаку Ито
  • Хирочи Ямамото
SU516341A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛФТОРАЛКИЛСУЛЬФОНАНИЛИДОВ 1970
  • Кгг Ьчг
  • Пностранец Жосеф Кеннет Харрингтон
  • Соединенные Штаты Амернки
  • Иностранна Фирма Хии
  • Минесота Майнинг Энд Маньюфакчеринг Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU264253A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОГЕПТЕНА 1973
SU383288A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1973
  • Иностранцы Йорг Фрей Шарле И. Морел Швейцари Оскар Ваккер Федеративна Республика Германии
SU404258A1
Способ получения производных бензоксазепина 1972
  • Джорджио Пиффери
  • Амедео Омедей-Сале
  • Петро Консонни
SU499809A3
Способ получения сульфатов пептидил-аргининальдегидов 1985
  • Шандор Байус
  • Эржебет Селл
  • Даниель Багди
  • Ева Барабаш
  • Марианн Диосеги
  • Жужа Фиттлер
  • Ференц Йожа
  • Дьюла Хорват
  • Ева Томори
SU1384203A3
Способ получения сульфонов 1973
  • Пьер Шабардэс
  • Марк Жюлиа
  • Альбер Менэ
SU508183A3

Реферат патента 1972 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФУРАН-3- КАРБОКСАМИДА

Формула изобретения SU 328 569 A1

Фур;п1-3-карбоксамид Хлористый З-фуроил

Прпведенныс ниже примеры

иллюстрирхиот м и о г о с т а д и in I ы Ii м е т о д.

Пример 18. 2-Метил-3- -алл 1лкарбоксамидофураи.

1 лголг (152,6 г) Д11этилх.то|1аисталя и 200 л/л воды, содержаце 20 мл 6 и. соляиоГ кпслоты нагревают ири температуре кппепия с обратным холодильнгпчом приме1)ио 2 час д,о получения jiaeTBOpa. Кисльп |)аствор. oo;i,epжаапп- хлорацетальдегид, иещ-радичуют иир1 дипом, прибавляют к ра.створ}/ 1 моя;-- (130 г) этнлацетацетата в 250 мл пиридина н перемешивают при компатпои температуре 4 час. Маеляпистый слой, содержап1ий этил-2-метнл 3-фуроат, отделяют, иромьпкмот pa;u);iB;iennoi соляпой кислогой и o.iыляloт нагреванием с раствором 50 г гидрата окиси натрия в 300 .wj воды и 300 мл этанола в течение 4- час. ГЬд пелепием этанодыюго pacTBOiia осаждают 2метил-3-фуранкарбоновую К1 с;1оту. Koiopyio О1фильтровыва1от, промьиипот н еушат. Т. пл. ее103 -106°С.

0,1 моль (12,б г) 2-метил-3-фурапка|)бои()1ЮЙ кпслоты суспендируют в 50 мл бензола, прибавляют 0,1 моль (13 г) хлористого тпонпла и реакциопиую смесь выдерживают при комнатной температуре примерпо 20 час. Избыток хлористого тпонила н растворитель удаляют ири но1П1жеи1гэм давлении. К ос1атку прпбавляют по порцпям при охлаждепПИ раствор 0,2 моль (11,4 г) аллпла.мииа при.мерно в 50 лл бензола и реакционную емееь выдерживают при компатиой телшературе 3 час. Беизольпый раствор промывают разбавлеиной еоляной кислотой 11 затс.х разбавляют петролей1п 1М эфиром (60-ПО-С) для осаждеипя 2-.метпл-3- -аллплкарбоксам11Дофурапа, плавяШ.-гося прп 46-47°С. Выход 14 г (80%).

Пример 19. 12,5-Д«метил-3-карбок;аиилидофуран.

К пере.меш 1вае-,

/С ООН

YV

z/VCHs

З-Фураикарбоиовая кислота

(76 г) патрпйацетацетата этила и 1 г йоджтого натрия в 250 мл безводи010 ацетона np iбавляют 0,54 моль (50 г) хлорапетона за 10 мин. Через 1 час ацетон отгоняют из )еакцпоппой смеси и остаток 1)азбавляют 400 .ил воды. Осадивщееея мас.то экстра1ируют li эфн) удаляют для получення промежуточного продукта 3-карбэтокси-2,5-гекеаидпоиа (75 г). Этот полупродукт (26,-1 ,) п.иклизуют нагреванием е обратным хо,юд;1ль 1икоА1 на.ч 5 безводной щавелевой кислоты в тече1П1е 1,4 час. Cbipoii эфир о. нагреванием с обратным холодильннко.м 45 мин с 20 , ii :iрата окпеп калия в 200 мл метанола. Поеледипй удаляют, оетаток расттюряют в раствор подкисляют для по.1учення 18 . метпл-3-фуранкарбоиово| 1 кие,1оты, нл ся нри 130 -133°С.

0,1 моль (15 г) кис,ЮТЫ растворяют в х.ю|)0(|1О|)ме, )а,створ обрабатывают избытком хлористого тиоппла П оставляют ири комиатiioii темиературе isa ночь. 1-1збыток )пстого тношкча и растворитель удаляю: чр по:чженном дав,тепии, оетаточиый хлопящ-идппд кислоты растворяют в бензоле, раствор обрабатьвают 0,2 моль (18,6 г) анилина, обесцвечивают в бензольном растворе и разбавляют петролейиым эфпром для иолучепия продукта с выходом 17 cMi т. iKi. 93-94°С.

П р п м е р 20. 2,4,5-Три.хг тил-3-(Х,.-диэтилкар бокса мидо) -фуран.

а) 2,4,5-Триметил-З-фуранкарбоновая кпелота.

С.мееь 90 г З-океп-2-бутанона, 175 г этилацетата, 150 л/. абеолютного этапола и 100 г без| одного лористо1о нагревают при темиературе кипе1П1я с обратным холодильником 24 час. Охладившийся раствор выливают D во.IV и экстрагируют бс-и.золо.м. Бензольный экетракт последовательно промываю г 30%-ным водным раетвором п.и-сульфита натрия, 5%ны ; iiacTBOpo;; идрата окнеи натрия, разбавлепной соляной кислотой и водой. Растворитель удаляют и остаточньп эфир омыляют водно-спиртовой щелочью, как это описано в np;iмерэ 18, для получения 149 г (96%) 2,4,5-триметпл-3-фуранкарбоновой кислоты.

б) 2,4,5-Триметплфура11карбоновая кислота.

К HepeMemnBaeMONr и кинятяще.муся с об|1атиы.м холодильником раствору 153 г натрийацетацетата этила, 2 г йод сто1о натрия li 500 мл безводного ацетона нр 1бавляют 1,1 MOAIJ (117 г) З-хлор-2-бутанона и нагревание с обратным холодильником прн псремсшнвя.пии продолжают вести в течение 15 час. Осаднвшпйся хлористый патрий отфильтровывают от реакционной смеси и из фильтрата удаляют ацетон. К остатку прибавляют воду и маслянистый полупродукт экстрагпруют бензолом. Бензольный раствор обрабатывают 0,5 г п-толуолсульфокислоты и нагревают с обратным холодкльпиком п ловушкой Дина-Старка для улавливания воды, образующейся при циклизации. После завершения реакции (2 - 4 час) бензол удаляют и остаточный эфир омыляют. как описано в примере 18, для получения 117 г

(/6% ) 2,4,5-триметилфураыкарбоиовой к 1слоты.

0,1 моль (15,4 г) кислоты суспендируют в бензоле, раствор обрабатывают 13 г хлористого тионила и выдерживают при комнатной темнературе в течение иочи. Избыток хлористо1о тионила II растворитель удаляют при пониженном давлещи, остаток обрабатывают 0,9 wo.;; (14,8 г) диэтиламниа в 50 мл бензола при охлаждении и рсакционпую смесь выде11живают ири комиатной темиературе 3 час. БензолыП)П1 inicTBOp промывают 5%-иым водным JKICTBOром г 1драта окис1 натрпя, разбавлешюГ соляной кислотой и водо. Растворитель уда.ляют и получают 10 г (48%) целевого продукта в виде маслянистого соед:Г11ен;|Я.

Пример 21. 2-н-Ге11тадец 1л-4,5-диметилЗ-карбоксанилидофураи.

2-н-Геитадецил-4,5 -диметил-3-карбоксамидофураи готовят из этилстеароилацетата и 3-окси-2-б та1Юна, как описано в прпмере 20, п превращают в анилид через хлораигидрид кислоты oбычиы ; способом. Выход 30%.

Примеры 22-55 сведены в таблицу.

П р И .1 С р 56. 2,4,5-Тр11.1етил-3-клрбокса1П1лпдофураи нагревают в растгюре бензола с |1 лрндом натрия до тех пор, нэка не iipeKiiaтнтся выделение водорода. Затем нрпбавляют избыток хлористого трихлор.метилсульфеннла и вновь нагревают для получения фодукта, плс1вягцегося при 92-94°С.

р о д о л ж с II и с

i 1 |) е .4 .м е т п 3 с о р е т е н и я

1. (j()co6 нолучеиия нроизводиых (jiypa карбокса.мида фор.чулы 1:

. CONRIU

13

r;U X, и /.i IOM r,(i i.()|ii).l,-|, ;,-l()l.l. ;iMiillii

Iljyiiiia, ;i.:iKn;i с 1 17 ;ii4) углерода, a:iКИЛ, Замещенный атомом хлора, окси- или нитрогруппой, либо алкенил, или Y и Z совмес1но а,(о-алкилеи, либо 11езамс.Н1,е11Иьп1 и.ш ,iaMeiuenni iii га.юидом, а.1Ки.11)М, .шбо алксл 1игруииой феии.л; 1 - атом иодорода. алкил, ацил, ароил или сульфеиил; Ri --- иезамсмцснный или замещеииый галоидом, алкилом, алкокси- либо нитрогруппой фенил, бензил, бифеиилил, алкил с 1 - Ю атомами углерода, алкенил, циклоалкил, нафтил, ииридил, тиазолил, фурфурилметил или бутадиенил, причем, если R и Z - атом водорода, Ri - фенил и X - метил, то Y не может быть атомом водорода 11Л1И метильно грунной. О .тчаощийс.ч 1Чм, что а-окс1 кетон формулы И:

YCO

I ZCHOH

II

где У и Z имеют выи1еуказа 1иые значения,

1-1

())ормулы

CH.-CONRRi

СОХ

111

де X, R и RI имеют вышеука.зашияе значения, среде инертного растворителя в ирнсутствии реагента Фриделя-Крафтса с выделением целевого продукта обычными ириемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве реагента Фриделя-Крафтеа применяют хлорнстый или бромистый алюминий либо четыреххлорпстое олово.3.Сиособ ио и. 1, отличающийся тем, что подвергают взаимодействию эквимолярные количества сс-окс11кетона п ацетамида.4.Сиособ по п. 1, отличающийся тe, что на 1 моль я-оксикетона и ацетамида применяют 0,01-0,5 моль реагента Фриделя-Крафтса вместе со средствами для удаления воды, образуюи1ейся ири реакции.

SU 328 569 A1

Авторы

Иностранцы Етел Эллен Фелауер Маршалл Кулка

Соединеииые Штаты Америки

Иностранна Фирма Юнирой Лимитед

Даты

1972-01-01Публикация