Способ получения ди-(фторсульфонил-оксиалкил)сератетрахлоридов Советский патент 1991 года по МПК C07C309/65 C07C309/80 

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения ди-(фторсульфонипоксиалкил)- сератетрахлоридов общей формулы

С148Ч

/CCH2)nOS02F

(CH2)nOS02F

где п 2,3,

которые могут быть использованы для получения различных дчапкилсульфо- нов и их производных.

Целью изобретения является создание нового способа получения соединений ряда ди-(фторсульфонилокси- алкил)сератетрахлоридов.

Указанная цель Достигается взаимодействием дихлордиалкилсульфидов с фторсульфатом хлора в среде высокофторированных растворителей в интервале температур от замерзания до кипения растворителей, приводящим к получению соединении предлагаемой формулы.

Пример 1. К смеси 0,0629 моль 2,2-дихлордиэтилсульфида с 20 мл фре- она-113 постепенно прибавляют 0,13 моль фторсульфата хлора (ClOSO F) так, что температура реакционной массы не превышает температуру кипения фреона (45°С). Смесь перемешивают 1 ч, упаривают в вакууме и после перегонки остатка получают ди(Я-фторсульфонил- оксиэтил)сератетрахлорид, выход 95,8%, маслянистая жидкость желто- оранжевого цвета, т. кип. 60- 65/1 мм рт. ст.(с частичным разложением). пЈ 1,4435; 1,6995.

Найдено, %: С 11,42; Н 1,45; С1 33,07; F 8,39. C HgCl FjjSjOg

Вычислено, %: С 11,22; Н 1,02; С1 33,18; F 8,88.

Os

ел vi - ю GJ

В спектре ЯМР присутствует синглет от фторсульфатной группы в области 121,81 м.д. Протонный спектр

Н содержит: 3,84 т; J

СНг 7

снг

3,56 д; J

ец Пример 2. В аналогичныхгусловиях при температуре ( во фреоне-12 (ниже этой температуры реакционная масса твердеет) из 0,0629 моль 2,2 -дихлордиэтилсульфида и 0,135 моль фторсульфата хлора получают ди-(В-фторсульфонилоксиэтил сератетрахлорид, выход 97,4%, т.кип

.го.

1,4438;

60-65/1 мм рт. ст., 1,6995.

Спектры ЯМР F и протонные идентичны примеру 1.

Пример 3. В аналогичных условиях при комнатной температуре из 0,0428 моль 3,3 -ди-(хлорпропил) сульфида во фторированном триэтил- амине получают ди-()Р-фторсульфонил- оксипропил)сератетрахлорид, выход 95,4%, т. кип. 71-75/1 мм рт.ст. (с разложением).

Найдено, %: С 15,48; Н 2,18; С1 30,89; F 8,03.

C6Hlicl4F2.

Вычислено, %: С 15,79; Н 2,63;

С1 31,14; F 8,33; S 21,05.

В спектре ЯМР 1Ч F присутствует синглет от фторсульфатной группы в области 119 м.д.

Преимущество предлагаемого способа заключается в использовании доступного сырья и простота технологии получения новых ди-ф-фторсульфонил оксиэтил)сератетрахлоридов, которые могут быть превращены в ди-(2-окси- алкил)сульфоны, используемые в различных областях техники.

Пример 4. К 4г (0,0093 г-моль) ди-(фторсульфонилоксиэтил)сератетра- хлорида в 10 мл сухого эфира по каплям добавляют при перемешивании 5 мл насыщенного водного раствора соды. Реакционную массу выдерживают 30мин,

эфир упаривают на водоструйном насосе. Фракционированием остатка получают 0,6 г ди-(2-оксиэтил)сульфо- на, выход 42,0%, т.кип. 45-48/3 мм рт. ст.

Найдено, %: С 30,88; Н 6,01, S 21,09.

Вычислено, %: С 31,17; Н 6,49; S 20,78; О 41,56. - Протонный спектр 1Н содержит

VHZ м Јен„л 4.° м м Я0« Ю,8.

сиго

Формула изобретения

1. Способ получения ди-(фторсуль-. фанилоксиалкил)сератетрахлоридов формулы

25

С148ч

x(Cl-ynOS02F

(CH2)

30

где п 2,3,

отличающийся тем, что дихлордиалкилсульфиды формулы

/

I

(СНД.С1

2-п

(СН21ПС1

где п имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фторсуль- фатом хлора в среде высокофторированных растворителей в интервале температур от замерзания до температуры кипения растворителей.

2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что в качестве высокофторированных растворителей применяют фреоны, фторированный триэтиламин.

Изобретение касается сераорга- нических соединений, в частности по.лучения новых соединений ди-(фторсуль}Г фонилоксиалнил)сератетрахлоридов, которые могут быть использованы для синтеза диалкилсульфонов и их производных. Цель изобретения - создание нового способа получения новых веществ. Синтез ведут реакцией соответствующих дихлордиалкилсульфидов с фторсульфатом хлора в среде высокофторированных растворителей в интервале температур от замерзания до кипения растворителей. Выход, %, т. кип., С (мм рт. ст.), брутго-фор мула: а) 95, 8, 60-65(1), ; б) 95,4, 60-65 (1); F, ЗдО. В качестве растворителей лучше использовать фреоны, фторированный три- этиламин. 1 з.п. ф-лы.