5-Фенилазо-8-меркаптохинолинат натрия моногидрат как аналитический реагент для определения ионов тяжелых металлов Советский патент 1991 года по МПК C07D215/38 G01N21/78 

рализуют твердым гидрокарбонатом нат- JQ положении 8 в молекуле натриевой сория до рН 5-6. Выпавший светло-коричневый осадок бромгидрата 8-изотнуро- ниевой соли 5-фенилазохинолина отфильтровывают и кристаллизуют из горячей воды.| 5

Получают 2,0 г вещества с т.пл. 163 -164°С, что соответствует 55% от теоретически рассчитанного. Вещество устойчиво к длительному хранению и может использоваться как сырье для 2Q быстрого приготовления 5-фенилазо-8- меркаптохинолината натрия.

Получают 5-фенилазо-8-меркаптохи- нолинат натрия следующим образом:

2,0 г бромгидрата изотиурониевой 25 соли 5-фенилазохинолина при нагревании растворяют в 20 мл этанола. Раствор фильтруют, добавляют 0,5 мл воды, нагревают до кипения и по каплям добавляют 12 мл 5%-ного раствора гид- роксида натрия в этаноле. Выпадает ярко оранжевый кристаллический осадок. Смесь с осадком кипятят еще 4- 5 мин, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают 5 мл охлажденного этанола и дважды по 5 мл хлороформа.

Получают оранжевые кристаллы натриевой соли 5-фенилазо-8-меркаптохи- нолина с т.пл. 286-287 С. Выход 1,25 г, или 45% от теоретического по

30

35

40

ли 5-фенилаэо-8-меркаптохинолина подтверждается способностью аналогично 8-меркаптохинолинату натрия образовывать экстрагирующиеся инертным органическими растворителями окрашенные внутрикомплексные соединения с нонами d-элементов.

Соединение предлагаемой Формулы представляет собой твердое кристаллическое вещество оранжевого цвета. При длительном хранении на открытом воздухе медленно окисляется до 5,5 -ди фенилазо-8,8 -дихинолилдисульфида, примесь которого можно удалить, промывая продукт хлороформом.

Соединение предлагаемой Формулы хорошо растворимо в воде, ацетоне, метаноле, плохо растворимо в этаноле и не растворимо в гексане, бензоле. Водные растворы быстро окисляются на воздухе. При подщелачивании до рН 1 1 процесс окисления замедляется.

Твердое вещество нерастворимо в хлороформе, однако экстрагируется хло роформом из водных растворов в виде свободного 5 фенилазо-8-меркаптохино- лина.

Максимум светопоглощения в хлороформе Д 395, нм, молярный коэффициент погашения Ј 23000 дм /моль-см. Комплексы, образуемые предлагаемым соединением с ионами ряда металлов (Со, Ni, Cu, Zn, Pd, Sn, Hg, Po, Ga, In, Tl), экстрагируются хлороформом и имеют батохромный сдвиг максимума светопоглощения. (440-620 нм) и высокие молярные коэффициенты погашения (20000-80000 дм моль-см), в 4-6 раз превышающие молярные коэффициенты погашения соответствующих комплексов 8- меркаптохинолина. Следовательно, во столько же раз увеличивается чувствительность аналитических реакций.

отношению к 5-фенилазо-8-аминохиноли- ну.

Найдено, %: С 59,03; Н 4,16; N 13,73; S 10,57; HzP 5,95.

C H NjSNa-H O

Вычислено, %: С 59,00; Н 3,96; N 13,76; S 10,50; 5,90.

Наличие азогруппы подтверждается электронными спектрами поглощения, на которых имеются характерные для азосоединений ярко.выраженный бато- хромовый сдвиг максимума светопоглощения и значительное увеличение молярного коэффициента погашения в максимуме светопоглощения по сравнению со спектрами 8-меркаптохинолина.

На фиР.1 приведены электронные , спектры поглощения водных растворов при рН 12, где кривая 1 - спектр

Q положении 8 в молекуле натриевой со5

Q

5

0

5

0

5

0

5

ли 5-фенилаэо-8-меркаптохинолина подтверждается способностью аналогично 8-меркаптохинолинату натрия образовывать экстрагирующиеся инертным органическими растворителями окрашенные внутрикомплексные соединения с нонами d-элементов.

Соединение предлагаемой Формулы представляет собой твердое кристаллическое вещество оранжевого цвета. При длительном хранении на открытом воздухе медленно окисляется до 5,5 -ди фенилазо-8,8 -дихинолилдисульфида, примесь которого можно удалить, промывая продукт хлороформом.

Соединение предлагаемой Формулы хорошо растворимо в воде, ацетоне, метаноле, плохо растворимо в этаноле и не растворимо в гексане, бензоле. Водные растворы быстро окисляются на воздухе. При подщелачивании до рН 1 1 процесс окисления замедляется.

Твердое вещество нерастворимо в хлороформе, однако экстрагируется хлороформом из водных растворов в виде свободного 5 фенилазо-8-меркаптохино- лина.

Максимум светопоглощения в хлороформе Д 395, нм, молярный коэффициент погашения Ј 23000 дм /моль-см. Комплексы, образуемые предлагаемым соединением с ионами ряда металлов (Со, Ni, Cu, Zn, Pd, Sn, Hg, Po, Ga, In, Tl), экстрагируются хлороформом и имеют батохромный сдвиг максимума светопоглощения. (440-620 нм) и высокие молярные коэффициенты погашения (20000-80000 дм моль-см), в 4-6 раз превышающие молярные коэффициенты погашения соответствующих комплексов 8- меркаптохинолина. Следовательно, во столько же раз увеличивается чувствительность аналитических реакций.

Значительный батохромный сдвиг максимума светопоглощения и увеличение чувствительности фотометрического определения делают соединение предлагаемой формулы особенно удобньм для определения кобальта, никеля, меди,

свинца и палладия, а также для селективного определения этих металлов, например кобальта и никеля, в присут-. ствии железа (в железных рудах).

Максимум светопоглощения и молярные коэффициенты погашения в хлороформе внутрикомплексных соединений 8-меркаптохинолина и 5-фенилазо-8- меркаптохинолина приведены в таблице.

Следовательно, предлагаемое соединение образует комплексы, имеющие высокие коэффициенты погашения, что

А

о р м у л а изобретения

5 i

5- 1 енилазо-8-меркаптохинолннат натрия моногидрат формулы

N

SNo Н20

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 5-фенилазо-8-меркаптохйнолинату натрия моногидрату как аналитическому реагенту для определения ионов тяже-1 лых металлов, что может найти применение в аналитической химии. Цель - создание нового, более эффективного соединения указанного класса. Синтез ведут реакцией диаэотированного 5-фе- нилазо-8-аминохинолина с тиомочеви- ной с последующим разложением образующейся при этом 8-изотиурониевой соли 5-фенилазохинолина едким натром. Выход 45%, т.пл. 286-287йС, брутто-фор- мула С I5H10 SNa1 . Новое соединение образует с тяжелыми металлами комплексные соединения, которые имеют молярные коэффициенты погашения, в в 4-6 раз превышающие коэффициенты ком- плексов 8-меркаптохинолина. 2 ил. 1 табл. «Л

значительно увеличивает чувствитель- .г как аналитический реагент для опреденость аналитических реакций.

ления ионов тяжелых металлов.

ления ионов тяжелых металлов.

НО 3

250 да 350 Ш

250 300 350 МО Ь50 500 550 ,нп.

Фиг.1 Составитель Г.Жукова

Редактор Н.Гунько

Техред М.Дидык 1

Заказ 1688Тираж 252Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Н20 рН П

Ь50 Фие.1

500 550 Л нм

снпя

Корректор Л.Бескид