Способ фотометрического определения висмута Советский патент 1981 года по МПК C01G29/00 G01N21/27 

Для проведения азосочетания 6,43 {0,051 моль) пирогаллола растворяют в 60 мл воды и доводят рН раствора до 3. Перед азосочетанием удаляют избыток нитрита введением малыми порциями, при постоянном перемешивании, сухой мочевины. Далее к раствору нирогаллола по каплям, при постоянном перемешивании при 0С, 30-40 мин добавляют смесь после диаэотирования Реакционную смесь перемешивают 1,52 ч и оставляют до утра, с добавлением 10 мл концентрированной НС1. Выделившейся осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок на фильтре отжимают, промывают холодной дистилированной водой, снимают с фильтра, перекристаллиэовывают дважды из этанола и сушат в эксикаторе над CaClg..

выход 77,8%, т. пл, 138°С с разложением.

Найдено, %: С 40,00, Н 2,13, N 6,51.

Н 2,53,

%: С 40,45,

Вычислено, N 7,87.

Очищенный и высушенный продукт представляет собой порошок темно-коричневого цвета, хорошо растворимый

в ацетоне, диоксане, диметилформамиде, диметилформоксиде, нитрометане, несколько хуже в спирте и хлороформе и практически не растворим в СС, бензоле и воде. Чистоту реагента контролируют хроматографией на бумаге. Реагент отличается чувствительностью и избирательностью и дает возможность одновременного отделения и определения висмута в сплавах на медной основе в стандартных образцах МН 16, Л 80, Л 85, Л 90, в металлической меди и смеси ионов меди с никелем.

2,3,4-Триокси-4-иод-азобензол (ТИАБ) реагирует с висмутом в среде 0,4 H.HCI ,HNOj,H,).SOiy ,Hi,POv ,НС 10 идо рН 10. Максимум светопоглощения комплекса находится при 490 мм, а реагента при 400 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса в 0,05 н. HNOj равен 71000, Определяемый интервал концентрации ионов В1 0,2-10 мкг/мл. В этой среде определению висмута не мешают CU7 Ni, Со, Zn, Pb и др. Сравнительные . данные в сплавах СОМН16 по избирательности реакций висмута с преложенным реагентом и известным представлены в табл. 1 (п 8, Р 0,95-)

Таблица 1

1:10000

1:10000

1:10000

1:1000

1:10000

1:10000

1:1000

1:7000

1:2000

1:14000

1:1000

1:1000

1:1000

1:1000 1:1000

1:1000

1:1000

1:200

1:150

1:100

1:300

1:1000

1:60

1:2

Предложенный реагент обеспечивает достаточно высокую специфичность определения висмута, кроме того, этот реагент позволяет проводить цветную реакцию в кислой среде, что наряду с повышением избирательности реакции исключает помехи, связанные с гидролизом катионов висмута,и резко ускоряет ход анализа.

Комплекс висмута с ТИАБ хорошо экстрагируется в смеси хлороформ н. бутиловый и изо-бутиловый спирт (3:2 и смеси СС. н. бутиловый, изобутиловый спирты (3:2) соответственно. Полученные экстракты прозрачные и устойчивы более суток. Таким образом реагент позволяет отделить висмут от других элементов и одновременно, не реэкстрагируя, определить в органической фазе. Кроме того, идет одновременное концентрирование висмута с ТИАБ, так как висмут определяется с одинаковой точностью из 15 и 50 мл раствора водной фазы. Таким образом, ТИАБ может применяться для определения микрограммовых количеств висмута в сильно разбавленных растворах с предварительным концентрированием и последующим экстракционнофотометрическим определением.

411

0,0008

412

0,003

Продолжение табл. 1

Пример 1. Отделение и определение висмута в сплавах Браж СО

МН16.

Ход определения. Растворяют при нагревании 5 г пробы с содержанием 0,005-0,008% Bi в 30 мл 1:1 HNOi, (пл, 1,40) в стакане 250 мл, накрытом часовым стеклом. Раствор упаривают до 10-15 мл, по охлаждении разбавляют водой до метки в колбе на 50 мл. Из полученного раствора отбирают 2-6 мл в делительную воронку, прибавляют несколько капель 1:1 раствора аммиака для нейтрализации раствора, 2 мл 0,1 М раствора аскорбиновой кислоты для восстановления Fe ( ш ) затем 2 мл 1. ацетонового раствора ТИАБ и 20 мл 0,05 н. HNOj .Экстрагируют смесью хлороформ-изобутиловый спирт (3:2). Измеряют оптическую плотность комплекса на ФЭК-56 (светофильтр № 5) в кювете см, или СФ-4А при X 490 им в кювете Е 1 см на фоне реагента. Результаты опрееления висмута (III) в стандартных образцах (в сплавах СОМИ16) представены в табл. 2(п 5, Р 0,95). етод является экспрессным. Время оп

еделения, исключая разложениЕ пробы, не превьгиает 10 мин.

Таблица 2

0,00085

0,074

2,2 85i5,0

1,6 310±И,0

0,046

0,0031 Пример 2. Определение вис- 15 мута в смеси меди и никеля, Ход определения. Полученную смесь, Г CU 2,5, N1 1,45 в 0,002 г Bt расФормула изобретения

Продолжение табл. 2

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР 572677, кл. G 01 N 21/27, 1974. творяют по такой же схеме как в прнмере 1. Разбавляют водой в колбе емкостью 100 мл. Экспериментальные данные определения висмута в смеси меди и никеля представлены в табл. 3. ТаблицаЗ