Дифениловый эфир @ -фениламинобензилфосфоновой кислоты в качестве стабилизатора резины на основе бутадиен-стирольного каучука Советский патент 1991 года по МПК C07F9/40 C08K5/5353 

электронно-возбужденное состояние. Отсутствие в молекуле предлагаемого соединения групп -ОН и -NHa приводит к повышению температуры деструкции этого соединения, что в совокупности с вышесказанным обеспечивает повышение стабильности полимера.

Синтез соединения (I) осуществляют взаимодействием бензальанила с дифенил- фосфитом по схеме

)ч-(с бн 5о) 2р(о)н-

сн

V I

(CgHso)2P-0

ян

Реакцию проводят в растворе сухого бензола при 18 - 20°С в течение 2 - 3 ч при эквимолярных соотношениях компонентов. Выход при этих условиях составляет 94 - 96мас.% от теории.

Структура синтезированного соединения подтверждена данными ИК- ПМР и ЯМР31 Р спектров, а также ГЖХ и элементным анализом.

П р и м е р. К 18,1 г (0,1 r-моль) бензальанила в растворе бензола при 18°С добавляют 23,4 г (0,1 г-моль) дифенилфосфита. Перемешивают смесь в течение 2 ч, Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром. После сушки получают 39,0 г (94,) дифенилового эфира а- фениламино- бензилфосфоновой кислоты - белого кристаллического вещества с температурой плавления 143°С.

Найдено, мас.%: С 72,1, Н 5,2, N 3,1; Р 7,4.

C25H22NP03

Вычислено, мас.%: С 72,28: Н 5,3; N 3,37; Р 7,46.

Интерпретация ПК-спектров свидетельствует о наличии групп CH-NH (1390, 1380 см 1, Р 0 (1250, 1210 см 1) ЯМР31Р спектр: др 18м.д.

ПМР-спектр, д м.д. 5,6 (С-Н), 6,96; 7,22 (Аг) 4,05 (NH). JP-cH24ru.

Хроматограф Хром-41 (неподвижная фаза 5% SE-30 на хезасорбе AW, стеклянная колонка длиной 2 м), установлена 99,9%-ная чистота полученного соединения.

Пример 2. К 18,1 г (0,1 г-моль) бензальанила в растворе бензола при 20°С добавляют 23,4 (0,1 г-моль) дифенилфосфита, Перемешивают смесь в течение 3 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром. После сушки получают 39,8 г (96%) дифенилового эфира а -фенилами- нобензилфосфоновой кислоты - белого кри- сталлического вещества с температурой плавления 143°С. Элементный анализ, ЙК-. ЯМР-спектроскопия аналогичны примеру 1.

Синтезированное соединение было испытано в составе резиновой смеси на основе бутадиен-стирольного каучука. Для изготовления резиновой смеси применяли серийный рецепт следующего состава, г: СКС-30 АРКМ-15 - 300,0; кислота стеариновая, техническая 6; альтакс 4,5; дифенилгу- анидин 0,9; ZnO 15; сажа ДГ 100 - 150; сера 6. В эту смесь добавляли предлагаемый стабилизатор (I) в количестве 0,2 мае. %. Резиновую смесь готовили по ГОСТ 11138-78 на

вальцах при температуре поверхности валков 50 ±5°С/3 мин.

Вулканизация резиновой смеси проводилась при 143 ± 1°С и удельном давлении не менее 7,0 мПа. Из резиновой смеси получали пластины толщиной 1,0 ±0,2 мм, из которой вырубали лопатки по ГОСТ 270-75, Старение полученных лопаток проводилось непрерывно термостатированием при 100°С в течение 72ч, До старения и после

термостарения определяли следующие параметры: fp - условная прочность, мПа; е- относительное удлинение, %.

На основе вышеуказанных параметров вычисляли коэффициенты старения (ста-,

бильности): КЈ , Kg. Кроме того, определяли твердостьгпо Шору ТМ-2 (ГОСТ 263-53), эластичность по отскоку (ГОСТ 6950-54) и вязкость по МУни (ГОСТ 10722).

Результаты испытаний представлены в

таблице, в которой для сравнения даны результаты испытаний той же резиновой смеси, стабилизированной аналогом (II) и промышленным стабилизатором Неозоном

Д.

Как следует из таблицы, при введении в резину предлагаемого соединения повышается эластичность и прочность резины на основе синтетического каучука. Так, если коэффициент старения по прочности для резины, стабилизированной Неозоном Д, составляет 0,72, аналогом (фосфоросодержащим о-фенилендиамином)-0,78, то для предлагаемого соединения дифенилового эфира а-фениламинобензилфосфоновой

5 кислоты - 0,92.

Коэффициент старения по относительному удлинению резины с использованием Неозона Д составляет 0,44,-аналога 0,48, предлагаемого соединения 0,66.

Таким образом, предлагаемое соединение обладает более высокими стабилизирующими свойствами и может быть рекомендовано в качестве эффективной добавки к резине на основе синтетического каучука. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Дифениловыйэфир а-фениламинобен- зилфосфоновой кислоты формулы

(O)-CH-NH-(O)

v

(СбН50 2Р 0

10

в качестве стабилизатора резины на основе бутадиен-стирольного каучука

Изобретение относится к элементоорга- ническим соединениям, в частности к дифе- ниловому эфиру сг-фениламинобензилфос- фоновой кислоты, который может быть использован в качестве стабилизатора бута- диен-стирольного каучука и резины на его основе. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией бензальанила с дифекилфосфитом в растворе сухого бензола при 18 - 20°С в течение 2 - 3 ч при эквимолярных соотношениях. Выход 94 - 96%. Т.пл. 143°С. Брутто ф-ла C2sH22NP03. 1 табл. (C6H50)2P-CH-NH UH 00 и и ново- вой (О ст казаучу- ил- е и яв о- Это соединение придает резине недостаточно высокую прочность и относительное удлинение при растяжении. Целью изобретения является повышение эффективности стабилизаторов для бутадиен-стирол ьного каучука и резины на его основе. Указанная цель достигается новым соединением дифениловым эфиром а-фенила- минобензилфосфоновой кислоты формулы (I), используемым в качестве стабилизатора. Это соединение содержит в молекуле одновременно фенильные группы, пятивалентный фосфор, азот, что свидетельствует о том, что соединение может участвовать в различных процессах, приводящих к стабилизации полимеров, т.е. замедлять окисление, абсорбировать УФ-лучи, тушить Os СЛ § СО

Температура деструкции 325 С. Температура деструкции 390°С.