СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СММ/ЙЕТРИЧНЫХ МЛМ НЕСИММЕТРИЧНЫХ в (ИЛИ й')"АРИЛЗАМЕЩБННЫХ ДИКЛРБОЦИАНИКОВЫХКРАСШЕЛЕЙ Советский патент 1969 года по МПК G03C1/26 G09B23/06 

Описание патента на изобретение SU241979A1

Изобретение относится к способу получения симметричных HJUi есильметрнчных (или р ) -арнлаамещенных ди ка боднаяиповых красителей общего строения 1

Т t1 i

i ( I

V -CH C-Ctl Cti- CH X,./

I Й i

где Z к Zi - одинаковые ил различные гетероцнклнческ5 е остатки; R - одннакавые -ли 1различиые углеводородные остапск ИЛИ содержащие функциональные группы;

X - кислотный остаток. Эти красители находят прймененгте в качестве шттичеслгнх сенсибилизаторов галогенидосере-брянык эмульсий.

Известен способ получения симметричных и несимметричных р-арилзамещен:аых дикарбоцианиновых красителей конденсацией р-фе нил;пропенильнь х солей гетероцйклических осноБа:ний с четвертичными солями р-амино-, р-анилино- или р-а11кламиновинкльных замещенных гетероцЕжлических оснований в среде алкфатическото спирта- например зтилозого,

те.чей составляют .всего песколько проц ilej;b 113обрете;1ия - iToiibiiueii-ie и кра-сителйй, pacmnpeiuie Сырьево o.v синтеза красителей лутел ксаол1 зо:1:п лее peaKLUiOHHocnocoo-ibix и доступ;;ы;с .

Согласно предла-гаеыому зобр;;то :

С : соб получения р (или р )-йр; лзамеще м Ь Л ка,рбоцкак 1ковь х красителей o6;ii,ci ;pi.: jl,1 ль I за.{люпается в конденсащ и алк-ок

диеннльных солей общей формуль II

, 1 . - ,

Г

i ,--н--

R

П.

где Z, R i X имеют вышеуказанные значеимя; R-алкил, с четвертнчными солями гетепоциклическнх оснований, содержащих акгир ную штильную грунну.

Реакцию проводят в среде алнфатнческих iauiiiia, пли 3 г:рсдс хлорофоршда, в при...( третп;:ил;с аыи.шв, патфимер ариaiua. i (нлл b)-Ар11лзя.мсщенные ди iii:MGEbie :;;к::;Тс;1Н .получают ко опм-i CUOCOOV с ДОС гато-.,:;о Б;.::СОКИМИ вы...:ор 1 IIOviVfeuHc Ь,3-диз1и,ч-9-фе vjivra :- |б-з ОКлк-S (ллм 0)-фенилбу ,jOi;y::b; лОЛ и м 0,i/ о ктл,,-чодуслл г- Я ;.:.: -л -лпзтмгуола и идворяют iji ;;;:i:; ;i :-; : .. aO;OJi,niiif.:ru этилового . {( лустзогл прибавляют 0,3 мм трп:.а, i; роллиионкую смесь кипятят , .L.:..iдолHHi.iнеся iipiioaBJieHHH илдсталлы отфильтровь(:вагот к промы: ;:Л-ТС:., Вмлод 0,23 г 82До/о); пл. лс/.елыс га:л сиа;а;;; с Т: пл, (из лаум ,1;0;лощенкя при обЗ jibUK; (в эта. агясабнлизацин npH720., а л 2, ПоЛ/чекне оЗ-ДЯ-н-бутил-Э i а,д;.арбоцыакакгЁердлората.. Смесь алг:1,перхлорати 2- 6-этокси-р (или б).. луа-а рбеазтиазола и ОЛ г к-бутил. ; Vi iKjaaTa 2-метнлбекзтиазола раст.J ,a.i абс, этилового спирта. К. раста:ала-..)а : 0,3 J.,л трдзтиламяна, и ре ,; a.i:::b кяиятйт 20 viU(/,:., ВыделиЕ,:.;,;;-; от;|и1,чътрОЕЬшают и ;р.:оачывают дыход0,13 а (8i,3Vn); т. лл. i81°C, a,:a.;T ia;K:i с т, пл, (из зтнло: р о. Г.1одудеике 3,3 Дй-Э ил-9феiv,0 - тг;;раиетклди:кар6ои.ианинйодн:j 0,12 а йодэтилата 2лб-э.гокси-8 (или бутаднекил -5,6 - деметнлбензтиазола нод,эт«лата 2,5.6-трИггетилбензтиазола ют при кагрейалкн л 4 мл абс. зтиалата, 1 раствору прибавляют 0,3 мл апла и pcaKJiiiCJiiiyfo смесь кипятят Зыделпв11ап ся крт сталлическнй оса:латрааь Бают и тфодывают сниргом. д г {8l,3Va); т. :аа. . Зеленые .: а. 1ДД i97°G из згалового спхрта), толуолсульфоната 2- 5-этокси-р-(или 6)-фепнлбутадиенил -5-метоксибензтиазола растворяют прл нагревании в 6 мл абс. этилового спирта. К раствору -прибавляют 0,6 мл триэтнламина- и реакционную омесь кшштят 30 мин. Выделившийся смолообразный осадок растворяют при нагревании в 4 мл спирта. К раствору прибавляют 8 мл 20о/о-ного раствора перхлората натрия. Выделившвйся криста. лический осадок отфильтровывают и промывают водой « спиртом. Выход 0,23 г (92о/о); т. пл. 179°С. Зеленые иглы с т. пл. 188°С (из этилового спирта). Найдено, 4,19; 4,11CsiH iOoMgSaCi. Вычислено, 0/0 N 4,46. Максимум поглощения лри 688 ммк {в этаноле). Максимум сенсибилизации при 730 ммк, Пример 5. Получение 1,Г-диэтил-10-фенилхина (2) -дикарбоцианинперхлората. Смесь 0,34 г этил-/1-толу;Олсульфоната 2- б-этокси-р {или б)-фенилбутадиенил -хинолина и 0,3 г йодэтилата хинальдина растворяют при нагревании в 3 мл абс.. w-бутилового спирта. К раствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 40 мин. Выделившийся после ирибавления эфира смолообразный осадОК растворяют при нагревании в мл спирта. К раствору прибавляют б мл 20о/о-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившиеся ярИСталлы отфильтровывают и промывают спиртом. Вы.ход 0,23 з (52,30/0); т. пл. ЗОУ-С. Зеленые пластинки с т. пл. 222°С (из этилового спирта). Максиму, поглощения при 742 ммк. (в этаноле). Максимум сенсибилизации при 810 ммк. П р и ы е р 6. Получение 3,3-диэтил-9 (или 9)-фенил-5 - хлортиаднкарбоцианинперхлората. Смесь О,И г этнл-й.-толуолсульфоната 2 б-этокси-р (или б)-фенилбутадие:нил -5 - хлорбензтиазола и 0,08 s йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют лри нагревании в 3 ..пл абсолютного этилового спирта. К. раствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина и смесь кипятят 20 мин. Выделившийся после прибавления эфира смолообразный осадок отфильтровывают и растворяют в 3 мл спирта. К раствору прибавляют 5 мл 20/о-ного водного раствора перхлората натрия. Выделиашийся кристаллический осадок отфильтровываюти промывают водой и спиртом. Выход 0,12 г (85,()); т. пл. 178°С. Зеленые иглы с т. пл. ). (из этилового спирта). Найдено, в/о . N 4,61; 4,158. Ca9H2,,N2S204Cl2. Вычислено, о/о: N 4,95. Максимум поглощения при 670 ммк (в этаноле). Максимум сенсибилизации при 720л.м/с. П р и м е р 7. Получение 3,3-диэтил-9 (или 9)-фенил-5-метокси-5,6 - диметилселенатиаика,рбоциапинперхлор;;та. Смесь 0,24 г этил-полуолсульфоната 2- б-эток си-р (или б)-фенилбутадкеннл -5-метоксибензселеназола и ,0,14 з

йодэтилата 2,5,6-триметилбензтаазола растворяют при налревании в..3 мл абс. этилового спирта, прибавляют 0,3 мл триэтиламнна и реакционную смесь юшятят 20 мин. Выделившуюся после прибавления эфира смолообразную массу растворяют в 5 мл спирта. К раствору прибавляют 10 мл 20о/о-ного раствора перхлората натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Выход 0,10 г (40о/о); т. пл, 170°С. Зеленые призмы с т. пл. 190°С (из этилового спирта).

Найдено, о/о: N 4,02; 4,14.

СзгНззОйМгЗЗеС.

Вычислено, о/о: N 4,17.

Максимум поглощения при 682 ммк (в этале). Максимум сенсибилизации при 730 ммк.

Пример 8. Получение 3-А1етил-3-этил-9 (или 9) - фенилпирролилотиадикарбоцианинперхлората. Смесь 0,19 г йодметилата 2- бэтокси -р (или б) -феиилбутадиеяил чпирролИна и 0,12 2 йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют .при нагревании в 3 мл хлороформа. К раствору приба1вляют 0,2 мл триэтиламина, реакционную смесь выдерживают 3,5 час при обычной температуре и разбавляют эфи1ром. Выделившийся смолообраз11ый осадок хроматографируют в хлороформе да окиси алюминия. Выход 0,08 з {42,); т. пл. 187°С. Синие иглы с т. лл. 191°С (из эт1(лового спирта).

Найдено, %: С 61,53; 61,64; Н 5,53; 5,43.

C25Hi7O4N2SCl.

Вычислено, %: С 61,65; Н 5,58.

Максимум поглощения .при 603 ммк (в этаноле). Максимум сенсибилизации при .

Пример 9. Получение 3,.иэтил-4,5,9 {или 9) - трифенилтиатиазолодикарбоцианинперхлората. Смесь 0,23 г йодэтилата 2- 6-этокси-р (или б)-феиилбутадиенил -бензтиазола и 0,27 S йодэтилата 4,5-дифенилтиазола растворяют при нагревании в 3 мл хлороформа. К раствору прибавляют 0,4 мл ъриэтиламина, реакционную смесь выдерживают при обычной температуре 3 час и разбавляют эфиром. Выделившийся смолообразный осадок растворяют в 4 мл спирта. К -раствору прибавляют 8 Л1л 200/о-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и -промывают водой и спиртом. Выход 0,3 3 (90,9о/(,); т. пл-. 170°С.

Синие иглы с т. пл. 175°С (из этилового спирта).

Найдено, С 66,67; 66,46; Н 5.06; 4.88.

СатНззО ЫаЗаС.

Вычислено, о/о: С 66,40; Н 4,96.

Максимум поглощения при 672 ммк (в этаноле). Максимум сенсибилизации,при 72QMMK.

Предмет изобретения

1. Способ получения «симметричных или несимметричных р(или р )-арилзамещенных днкарбоцианиновых красителей общего сгроения I

--N

1

2.

eH-CH

I

1R .

где Z и Zi одинаковые или различные гетероциклические остатки;

R - одинаковые или .различные углеводородные остатки или содержащие функциональные группы;

X - кислотный остаток, конденсацией четвертичных солей гетероциклически с оснований

в среде органического растворителя в присутствии третичного алифатического амина, например триэтнламина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, конденсации подвергают бутадиенильные

соли гетероциклических оснований общего строения II

lАгц1

; 7I 4

. J сн ой

Y--H-J

R & .

где Z, R и X имеют вышеуказанные значения, с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу в среде алифатического спирта, например этилового, лри К шячений.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что конденсацию проводят в среде хлороформа при обычной температуре.

Похожие патенты SU241979A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ МЕЗОАЛКИЛ- ИЛИ МЕЗОАРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1967
SU192020A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р(ИЛИ б)-АРИЛЗАМЕ1ЦЕННЫХ ТЕТРАМЕТИНГЕМИ ЦИАН И НОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1968
SU220388A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИНГЕМИЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, ЗАМЕЩЕННЫХ В ПОЛИМЕТИНОВОИ ЦЕПИ 1967
  • А. В. Казымов, Э. Б. Сумска Е. П. Щелкина И. Н. Сергеева
  • Всесоюзный Научно Исследовательский Кинофотоинститут
SU195316A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ δ-АЛКОСИ-β-(ИЛИ δ)-АРИЛБУТАДИЕНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ 1967
  • Казымов А.В.
  • Щелкина Е.П.
SU225014A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ФЕНИЛ-у-АЛКОКСИАЛЛИЛИДЕНОВЫХ 1972
SU333169A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1966
SU181496A1
Способ получения тиатрикарбоцианиновых красителей 1959
  • Курепина Г.Ф.
  • Свешников Н.Н.
  • Хейфец С.А.
SU126206A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИНГЕМИЦИАНИНОВЫХКРАСИТЕЛЕЙ 1967
  • С. А. Хейфец, Н. Н. Свешников, И. К. Ушенко А. В. Бутузова
SU191716A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С ОСТАТКОМ 4,5-[5'-ФЕНИЛТИОФЕНО 1971
  • П. И. Абраменко, В. Г. Жир Ков, Н. И. Сенникова, М. В. Крылова,
  • Г. Ф. Курепина Г. Ф. Таищева
SU321167A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ, АРАЛКИЛ)ПЕР-ХЛОРАТОВ б-АЛКОКСИ-^-АЛКИЛ(АРИЛ) 1967
SU202149A1

Реферат патента 1969 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СММ/ЙЕТРИЧНЫХ МЛМ НЕСИММЕТРИЧНЫХ в (ИЛИ й')"АРИЛЗАМЕЩБННЫХ ДИКЛРБОЦИАНИКОВЫХКРАСШЕЛЕЙ

Формула изобретения SU 241 979 A1

SU 241 979 A1

Авторы

В. Казымов Е. Щелкнна

Всесоюзный Научно Исследоватгльскай Паститут Хим Фотографической Гфомьпиленности

Даты

1969-01-01Публикация