Способ количественного определения виц-гликолятных групп в органических соединениях титана Советский патент 1991 года по МПК G01N31/16 

(Л

С

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению виц-гликолятных групп в органических соединениях титана. Цель - повышение точности определения. Анализируемую пробу суспендируют при перемешивании в хлористом метилене, обрабатывают уксуснокислым раствором йодной кислоты и раствором фторида калия в формамиде при объемном соотношении

Изобретение относится к функциональному анализу органических соединений, а именно к определению виц-гликолятных групп в органических соединениях титана.

Цель изобретения - повышение точности определения.

Методика определения.

Для проведения анализа используют следующие реактивы.

Тиосульфат натрия, 0,1 н.раствор.

Уксуснокислый раствор йодной кислоты. К раствору 5 г йодной кислоты в 200 мл дистиллированной воды прибавляют 800 мл ледяной уксусной кислоты. Полученный раствор хранят в герметично закрытой склянке из темного стекла.

Иодид калия, раствор 200 г в 800 мл воды.

Фторид калия, 30%-ный раствор в формамиде.

Крахмал.1%-ный раствор.

Анализировали гликоляты титана, синтезированные на основе виц-гликолей известным способом. Характеристика их дана в табл.1.

Определение выполняют следующим образом. В колбу объемом 250 мл с притертой пробкой вносят навеску анализируемой пробы и суспендируют ее в 3,5-4,0 мл хлористого метилена при перемешивании с помощью магнитной мешалки в течение 30-40 мин. Размер навески определяется тем/что объем титранта, пошедший на титрование пробы, должен составлять более 80% от расхода титранта в холостом опыте. Затем добавляют 0,8-1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты и перемешивают в течение 60-90 мин. Далее прибавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8-1,0 мл раствоО

ел о

00 4

pa фторида калия в формамиде и выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия по крахмалу. Параллельно проводят холостой опыт. Содержание виц- гликолятных групп, %, рассчитывают по формуле:

(Ухол. - Упр) N М 100 g 2000

где Vxon- и Улр - объем раствора тиосульфата, пошедший на титрование в холостом опыте и на титрование пробы соответственно, мл;

н. - нормальность раствора тиосульфата натрия;

g - навеска пробы, г;

М - молекулярная масса виц-гликолят- ной группы.

Для оценки точности предлагаемого способа определения проводят 6-8 определений для каждого анализируемого соеди- нения. Из результатов проведенных п измерений рассчитывают среднее арифметическое х, среднеквадратичное отклонение S и доверительный интервал е, вычисленный при доверительной вероятно- сти .95.

Пример1.В конической колбе объемом 250 мл с притертой пробкой взвешивают 0,03250 г бис(1,2-пропиленгликолята) титана. Добавляют 3,5 мл хлористого мети- лена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,07) и суспендируют при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение раствор уксуснокислый йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл рас- твора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тио- сульфата натрия по крахмалу. Параллельно проводят холостой опыт. Расчет найденного содержания 1,2-пропиленгликолятных групп ведут по формуле

(89.80-83,20) х 0.1 х 74.07 х 100 0,03250 х 2000

Теоретическое содержание 1,2-пропиленгликолятных групп в бис(1,2-пропиленг- ликоляте) титана составляет55

1002 74,07 ,---д. 196,06

(196,06 - мол,масса бис (1,2-пропиленглико- лята)титана). Проводят еще 6 определений. Результаты расчетов приведены в табл.2.

Пример 2. В конической колбе объемом 250 мл взвешивают 0,03215 г бис(2,3-бу- тиленгликолята) титана. Добавляют 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) и суспендируют при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,016) и перемешивают в течение 90 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,08) и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Расчет содержания 2;3-бутиленглико- лятных групп ведут по формуле:

(91.2 -85.5) -0.1 -88.10 0,03215 2000

100

78,10% .

Теоретическое содержание 2,3-бутиленгли- колятных групп в бис(2,3-бутиленгликоляте) титана составляет

100

2-88-10 78.62

224,1

(224,1 - мол.масса бис(2,3-бутиленгликоля- та) титана). Проводят еще 7 определений. Результаты расчетов даны в табл.2.

ПримерЗ. Взвешивают 0,03325 г бис(этиленгликолята) титана. Добавляют 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) и суспендируют при перемешивании 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020)и перемешивают 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия по крахмалу. Параллельно проводят холостой опыт. Расчет найденного содержания этиленгликолят- ных групп ведут по формуле

(90,2-82,3) -0.1 -60.05 -100

0,03325-2000 i.J4.

Теоретическое содержание этиленгликолят- ных групп в бис(этиленгликоляте) титана составляет

2 60.05 100 , Л9 „,

228,1

(228,1 - мол.масса бис(этиленгликолята) титана). Проводят еще 5 определений. Результаты представлены в табл.2.

П р и м е р 4. Навеску 0,04172 г бис(эти- ленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) в течение 20 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение раствор уксуснокислый йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020), перемешивают в течение 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1, 0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено эти- ленгликолятных групп:

(89.6 -80.3) 0,1 60.05 100

0,04172 2000

66,93 % .

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

П р и м е р 5. Взвешивают 0,02730 г бис(этиленгликолята) титана. Пробу суспендируют в 3,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,06) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия 1:0,020) перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и оттит- ровывают выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия. Найдено этиленгликолятных групп: (91.2 -85,3) -0.1 60.05 100 Rt- пл

0.02730 2000DD W

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

П р и м е р 6. Навеску 0,02351 г бис(1,2- пропиленгликолята) титана суспендируют в 4,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,09) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,08). При титровании выделившегося иода 0,1 н.раствором тиосульфата натрия наблюдается расслоение раствора, конечную точку титрования установить не удается.

Пример. Навеску 0,03183 г бис(2,3- бутиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной

кислоты: хлористый метилен 1:0.08) при перемешивании в течение 50 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп:

(90,6-84,9) -0.1 -88.10 100 0,03183 2000

78,88 % .

Проводят еще 5 определений. Результаты представлены в табл.2.

Примерб. Навеску 0,03861 г бис(эти- ленгликолята) титана суспендируют в 3,8 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,076) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 0,7 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл раствора уксуснокислого

йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,014) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (обьемкое соотношение раствор иодида калия:

раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп: (90,2 -80.1) -0.1 -60.05 100

0,03861 2000

Проводят еще 6 определений. Результаты приведены в табл.2.

П р и м е р 9. Навеску 0,02937 г бис(эти- ленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,07} при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл раствора уксуснокислого йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 45 мин. Далее анализ ведут по примеру 1. Найдено этиленгликолятных групп:

(90.2 -83.7) 0.1 60,05 100

0,02937 2000

66,45 %

Проводят еще 6 определений. Результаты представлены в табл.2.

ПримерЮ. Навеску 0,02043 г бис(эти- ленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия 1:0,08) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора перемешивают в течение 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,7 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,07) и титруют выделившийся иод 0,1 н.раство- ром тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп:

(90.2 -84.9)-0,1 -60,05 100 0.02043 2000

77,89%.

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

П р и м е р 11. Навеску 0,02834 бис(1,2- пропиленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной

кислоты: хлористый метилен 1:0,07) при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют 1,1 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной

кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,022) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора

фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят

холостой опыт. Найдено 1,2-пропиленглико- лятных групп:

20

(90,2 -84.4) 0.1 74.07 100 7q 70 „ 0,02834-2000° у

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

Пример12. Навеску 0,03025 г бифти- ленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл

хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,07) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия и в формамиде 1:0,016) и перемешивают в течение 100 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемнее соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп:

(90.2 -83.0)-0.1 -60.05 100 71 лк « 0,03025-2000 D

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

П р и м е р 13. Навеску 0,03169 г бис(2,3бутиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют

1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора йодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор йодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 90 мин. Добавляют 1,0 мл раствора иодида калия и 1,1 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,11) и титруют выделившийся иод 0.1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 2,3-бутиленглико- лятных групп:

(90.2 -84.5) -0.1 -88.10-100 0.03169 2000

79,23 %

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

Полученные результаты определения виц-гликолятных групп по примерам 1-13 приведены в табл.2.

Пример 14 (проведенный по прототипу). К навеске 0.03390 г бис(2,3-бутиленгли- колята) титана добавляют 50 мл уксуснокислого раствора иодида калия. Выдерживают 30 мин. Добавляют 10мл раствора иодида калия и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп:

(89,0 -81,6)-0.1 -88.10 100

0,03390 2000 Теоретическое содержание 2,3-бутиленгликолятных групп 78,62%. Проводят

еще 5 определений. Среднее арифметическое из 6 определений х 90.02%. Среднее квадратичное отклонение S 4,51, доверительный интервал Ј 10.20 (при а 0,95). Таким образом, предложенный способ позволяет количественно определить виц- гликолятные группы в органических соединениях титана с достаточной точностью.

Гц

Ф о р м у л а и з о б р ете н и я

Способ количественного определения виц-гликолятных групп в органических соединениях титана, включающий обработку

анализируемой пробы уксуснокислым раствором йодной кислоты и титрование выделяющегося иода раствором тиосульфата натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения.

анализируемую пробу суспендируют при перемешивании в хлористом метилене, обрабатывают уксуснокислым раствором йодной кислоты и раствором фторида калия в формамиде при объемном соотношении уксуснокислый раствор йодной кислоты: хлористый метилен: раствор фторида калия в формамиде 1:(0,07-0,08):(0,016-0,020). добавляют раствор иодида калия и раствор фторида калия в формамиде при их объемном соотношении 1:(0,08-0,10) и титруют выделившийся иод раствором тиосульфата натрия.

Таблица 1