Способ определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида Советский патент 1983 года по МПК G01N31/16 

о

4:

Х

О N0

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида при их совместном присутствии в реакционной смеси, и может быть использовано на заводах и в лабораториях при производстве функциональных алкилпероксидов на основе хлоралкилпероксидов.

Известен способ определения алкилпероксидов путем обработки анализируемого вещества йодистым кали с пйследующим иодометрическим титрованием полученного раствора 1 ,

Недостатками способа являются большая продолжительность и невозможность определения хлоралкилпероксида в смеси с алкилпероксидом.

Наиболее близким к изобретению, по технической сущности и достигаемому результатам является способ определения алкилпероксидов путем обработки анализируемого вещества иодистым кали в ледяной уксусной кислоте с последующим иодометрическим титрованием полученного раствора 2 .

Недостатком способа является невозможность раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксцда в их смеси, так как оба эти соединения при взаимодействии с йодистым кали образуют элементарный иод, который оттитровывается тисЗсульфатом натрия.

Поставленная цель достигается тем что, согласно способу определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида путем иодометрического титрования двух проб анализируемого вещества, причем одну из которых предварительно обрабатывают триэтиламином при весовом соотношении триэтиламином к анализируемой смеси, равном 0,70 0,75:1, с последующим определением количества хлоралкилпероксида по разности двух титрований.

Способ основан на том, что триэтиламин селективно реагирует с хлоралкилпероксидом с разрушением 0-0 связи с образованием соединений, не содержащих пероксидные группы, причем алкилпероксид с триэтиламином не взаимодействует. Таким образом, после обработки триэтиламином смеси алкиляероксида и хлоралкилпероксида в анализируемой системе остается только одно соединение с 0-0 связью. Это - алкилпероксид, содержание которого затем определяется иодометрически, а по разности между общим содержанием пероксидов в смеси и содержанием алкилпероксида опреде- ляют концентрацию хлоралкилпероксида

Весовое соотношение триэтиламина к реакционной смеси выбирают из расчета 10iO%-Horo содержания хлорпероксида в анализируемой смеси. Интервал 0,70-0,75 использования триэтиламина обусловлен наличием 2-5% хлористого водорода всегда присутствующего в хлорпероксидах, синтезированных известными способами. Триэтиламин связывает хлористый водород с образованием соляно-кислого триэтиламина. Увеличение -количества добавляемого триэтиламина не целесообразно, так как ведет к нерациональному расходованию реагента.

Использование способа позволяет определить также содержание хлоралкилпероксида в тех случаях, когда хлорпероксид является основным продуктом . Чистота хлоралкилпероксида определяется по наличию активного кислорода в анализируемой смеси. Отсутствие активного кислорода в смеси после ее обработки триэтиламином свидетельствует о 100%-ной чистоте хлорпероксида, т.е об отсутствии примесей других пероксидов. Предлагаемый способ позволяе определять концентрацию алкилпероксида и хлоралкилпероксида в многокомпонентной системе, состоящей из алкилпероксида, хлоралкилпероксида и соединений непероксидного характера.

Раздельное определение алкилпероксида и хлоралкилпероксида в реакционной смеси осуществляют в конической колбе с гидрозатвором. К анализируемой смеси пероксидов, взвешенной с точностью до 0,0002 г, добавляют триэтиламин при 20°С.. Сме выдерживают 10 мин, затем приливают ледяную уксусную кислоту, прибавляют йодистый кали, бикарбонат натрия и концентрированную соляную кислоту. Закрывают колбу пробкой с гидрозатвором и нагревают на водяной бане при 90с в течение 15 мин. Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют 0,1 н раствором серноватисто-кислого натрия (тиосульфата натрия). Общее содержание пероксидов в анализируемой смеси определяют по известной методике без предварительной обработки ее триэтиламином;

Содержание общего активного кислорода А (%) , выделившегося из ал-килпероксида и хлоралкилпероксида, вычисляют по формуле

(o-b)k.0.0008- 00

са содержание активного кислорода В (%J , выделившегося из алкилпероксда, вычисляют по формуле (а,-b,)k.0,0008 ЮО

- С,. ,

Содержание алкилпероксида X {%/ вычисляют по формуле

. ., В 400 :

о

.теор. а содержание хлоралкилпероксида Y (%) вычисляют по формулеI (Д-В).оо .теор где а , а, Ъ , Ь, - количество 0,1 н раствора серноватисто-кислого нат рик, затраченные на титрование анали зируемой и контроль ной проб, мл; поправочный коэффициент 0,1 н раствора серноватисто-кис лого натрия; 0,0008 - количество кислорода, соответствующее 1 мл 0,1 н С,С4 - навеска анализируеMCtfi смеси, г; laKi.Teop I 20.760 теоретически рассчи танные содержания активного кислорода соответственно в алкилпероксиде и хлоралкилпероксиде, П р и м е р 1.Суммарное определе ние активного кислорода в смеси. В колбу вносят навеску 0,1718 г смеси/ взвешенную с точностью до . 0,0002 г. Затем вливают 25 мл ледяно уксусной кислоты, насьтают 4 г бикар боната натрия, приливают 4 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 1,5 г йодистого кали. Закрывают колбу пробкой с гидрозатвором и нагревают в течение 15 мин «а водя ной бане при . Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют выделив шийся иод 0,05 н раствором тиосуль фата натрия в присутствии крахмала до исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу. Суммарное содержание активного кислорода, выделившегося . из сшкил- и хлоралкилпероксида, составляет А 10,78%. Определение активного кислорода в алкилпероксиде. В коническую колбу на 250 мл вносят навеску анализируемой смеси ди-трет-бутилпероксиацеталя и ot -хлорэтил-трет-бутил- , пероксида (0,1932 г), взвешенную ,с точность до 0,0002 г, добавляют |0,13 г триэтиламина в соотношении к анализируемой смеси 0,7:1 при 20с и закрывают плотно пробкой. Смесь выдерживают при комнатной температуре 10 мин. Затем в колбу вливают 25 мл ледяной уксусной кислоты, насыпают 4 г бикарбоната натрия, 4 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 1,5 г йодистого кали. Нагревают в течение 15 мин на водяной 1бане при . Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют выделившийся иод 0,05 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу. Содержание активного кислорода, выделившегося из алкилпероксида, составляет ,097%, X 7,06%, а содержание хлоралкилпероксида V 92,3%. Пример 2. -Суммарное определение активного кислорода в смеси„ Определение суммарного активного кислорода смеси проводят аналогично примеру 1. А 10,62%, Определение активного кислорода в алкилпероксиде. В коническую колбу на 250 мл вносят навеску анализируемой .смеси ди-трет-бутилпероксиаце-таля и об -хлорэтил-трет-бутилпероксида 0,1459 г, взвешенную с точностью до 0,0002 Т, добавляют 0,11 г триэтиламина в соотношении 0,73:1 к анализируемой смеси при 20°С и закрывают плотно пробкой. Смесь выдерживают при комнатной температуре 10 мин. Затем в колбу вливают 25 мл ледяной уксусной кислоты, насыпают 4 г бикарбоната натрия, 4 мл концентриройанной соляной кислоты, добавляют 1,5 г йодистого кали. Закрывают колбу пробкой с гидрозатвором и перемешиваютсмесь. Нагревают в течение 15 мин на водяной бане при . Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют выделившийся «од 0,05 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения окраски. В аналогичных условиях титрутот контрольную пробу. Количество вьщелившегосяактивного кислорода В 0,76%, содержание ди-трет-бутилпероксиацетаЛя X 4,89%, а содержание хлоралкилпероксида У 93,99%. В таблице приведены результаты определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида известными и предпагаемым способами.

ТРЯ9ТЯЯ- Хлорперамшя оксия 0,17180,1932 0,70:1 99,36 92,30

yiccyc- Л/псил- о, 13 г яля пвррясмд

кшспота 0,18120,1459 0,73:1 98,88 93,99

СоеяйКодис мвимя не-г0,11 г тми перо«калн сйдиог& ха- 0,18090,1611 0,75:1 97,79 86,75 рактера

УксуснаяТо же

кислота

0,1314 0,1518

Иодистый кали

Уксусхая

кислота

0,1511 0,1629

ИолисТМй кали

Углекислый гаэ

7,06 0,61 0,8

4,89 1,12

11,04 2,21

0,12

97,32

2,68 2,40

6,32 1,05

93,68

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКИЛПЕРОКСИДА И ХЛОРАЛКИЛПЕРОКСИДА с использованием иодометрического титрования анализируемого вещества, о тл И ч а ю щ и и с я тем, что, с целью обеспечения возможности раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида, две пробы анализируемого вещества подвергают иодометрическому титрованию, причем одну из проб предварительно обрабатывают триэтиламином при весовом соотнсяиении триэтиламином к анализируемой смеси, равной 0,70-0,75:1, с последующим определением количества хлоралкилпероксида по разности двух титрований.

Как ВИДНО из таблицы, предлагаеглаЛ способ раздельного определения концентрации алкилпероксида и хлор алкилпероксида в реакционной смеси с использованием триэтиламина по сравнению с известными способами

позволяет провести раздельное оп- ределен е концентрации алкилперок- , дд сида и хлоралкилпероксида в реакционной смеси м ускорить процесс по сравнению с йзвестным 1) в 32 раза,а по сравнению с известным |2) в 1,3 раза.