Способ определения гликолей с вицинальными гидроксильными группами Советский патент 1990 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к функциональному анализу органических соединений, а именно к определению вицинальных гидро- ксильных групп в гликолях.

.елыо и ооретения является обеспечение возможносги определения вицинальных ГУ ДрОКСИЛЬНЫХ групп в ГЛИКОЛЯХ в

присутствии титаноорганических соединений.

АЛЯ провеаения анализа используют ти- осульб.от натри.я, 0,1 н. раствор; уксуснокислый раствор йодной ; ислоты. К раствору 5 г йодной КИСЛОТЫ в 200 мл дистиллированной во,ль; прибэвля от 800 мл ледяной у: сусной КИСЛОТЫ. Полученный раствор хранят в герметично закрытой склянке из темного стекла. Для лроа.едения анализа используют также иидид ь алия, раствор 200 г в 800 мл

дистиллироваш Ой

30%-ный раствор в фо:; . ;;; ;1;;с - -. О :

мл); крахмал, 1%-ньт ,: р.

Для анализа готовят ис«у(;ствомч|..;о смеси гликолей, содержаи-их 1;-иии.1Г: le гидроксильнь1е i jynfib .c титана-аглл i- jriw eii- г Л и ко Л h ф т а Л а тт и т а I i а м (Э Г .

Зтиленгликсль, 1,2 пр01М лС :гпиколь, 2,3-бут1 ленгликоль. л.рстиленгл :, - арки ч,д,а., а таю;,о эти i- и ijv гил:: 3 :Ч.: м ятты марки ч, /, перегоняют i. :;i: ;yy -;o,

Этила:)гликольО Талаттитлма ф : :мул;ji (CH2CH20COChH.:COC)CH;;CM20H.j синтезируют известиь м снссобог

С п ре да Л е:; ие в ы п ол 11;; ют ел оду -э гци м образ -м.

В колбу объемом 200-253 м/ riHccsiT tia- Бвску анализируемой искусстпенной смеси и растворяют ее в 3,5-4,0 мл ..тог О метилена.

14)

iO- N3

„:,

проб:; спределйится rerv, :- ..,- ir :-,:,:

;, 1u i,:i6,iili .1W 1:3 ТИ .;ОВ :-:;/1о ripOObJ. ли ;:;-:.;;:

ссс1 еля1 Ь и ;;;: :: i.-схода TiVb--: г й

г- XOriuC iOM On;-in.;, Затег. Audc .:;:iO r 0,0- ( раствора Ф 1 пои,оэ л ;;п-и Е ; ЬО ivi;i уксуснок /:С/10: G озс - ьорч . - лоты 1/1 П9ре :эшива;от € ппмл-; ь50 ,- ной МО i.i а л к и 1 ; ;: -i л о ..-; и т н с f температуре. Далее при5 :в 1Я;о-г 10 мл ряс, riJOp a «&Д.:ДЗ КаЛ«Я -- VvrrpyiOT Вг-|ДеЛИьи.мйсяйсдС, : оас зором тиосу Ьч йтг: - атркг Пйр лпельно х логтпм /пы ГD- де-о;кам 1е аиц- -ликоля i %) ;,,.ссч :-г ; ::: .-, -- пс

(Ухо; Vnp) N-M :ОС

где . - i Vnp объеЕ - рэс 5-зора 7i io, -.-фа- -га r-oiJ-iecu;s vM на ти-трогай ие : холосто - опыте /; Н5 -Г1,-гфова:ние ппаЬы cooTE8i-c -:i: - , ivi/i;

--- иор: -,чап г1-юс ч, рас 0 ;)рй TI -TCI,. ыу : d натрия;

о - навескэ амализируе - Ю : смесгл, г;

М - (опекуляркзй масса глмхопя,

Я -;я каждого SHS/ii ij. in , :

, ; УСЛОВИЯХ ПрСЗОД - /- Ю Os lp-iлеле - ий, Для xapaia-epi/i-rr-ix;- то--:-- пг , : npeA/iaranviorr способа сг-;}еде IE.OT ие/;: нехвздр Т л«чо8 отг ;:онз-; :й S м ) T-vib- н ы и интерЕйл , еь -н ,1сл е.- ,-; Ь и ,; довеп ---ельной Бероят1-:осУ1 : (. С,У

П р и м с р 1. Сг ;;:сь ( - ск. ;/:: эт-, ;ленгл /:: о/ я и 0,529 i 3 fP Со , -, i ii- e зт /пенгли; плх в Ch iec:-; CO;,:V;:L;,-,;IC-- Ср8Д |- е .оиф стическо ; из 9 ;:;г1иеделений сосгаьляет50, :;9%, с::)3д;--ек:;адр; ткч- кое отклонение 3 -О.3: доье;рмтелЕ:1-13;1 айрайг--:;-:сть -0,52 npti доь орйтельноь t ;h эрвй/ ; О --- 0,95. Относительная -д: /:5к.з

0||редел--:-;;ла cou :3;ji seT ,12%,

П р м TV 3 р 2. Дчйли /1рую -iir.j ЗГ то г vi F ,лен; ли 1;1й, си,; ,..л::1 аидую эт --:- |1енглико,;й. -тЕоеск -мо ; - -j, : D9 - ) ,.к- стьсрЯЮ р 3,-:; ХГГ;,/ОГОГО ;,-П-/If i :

.9F.;ii-iO;;, ilO i г О иен; : / ,V ;пO ;i,.; p;iC--л :: р ViGjJr- :3 r-:,i --- ллср . м.: .-:-; .ле -:

f. П ОсЛ .- . ;--vj; -: . ,,цут по п1П :-ч;ру .;-о ( к

П р : ;-1 е р 3. А-1Ч/:-, :;:;;v-vc;/:-sei-i -:у:;; смесь , sтi 1г;i-r ,кoJ-o, содерх: uy j 20,40% Э ;клеигл Ч г;л;;. Hi; jecKy С лес0 9595 зст зорь; -; : 4, / ;-,ч х,лоои ;-гог;,-i v i ;.-/l L;: гЙ .сММОч, ОС DTHOiM ;;:- { уКСуСЛт

растйг ра ф- соида .ча-1/;:; s; форг-.;Л. -;дв :oбhe нop ен7;ь у,илл;;-;01-а с/1У раствор |/:одлоь: .;-1Слоть - r- S;:-; fccp к; - -ИЯ в ф,.р:- :аь ;|/;Аа сос:3 ,лчет :0, .Оалее

ог.релеле;-плг леду: гс г рлмдру 1, :эйдег;л Усиленг/:у1ксля в сглесь

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения гликолей с вицинальными гидроксильными группами. Цель - обеспечение возможности анализа гликолей в присутствии титаноорганических веществ. Для этого пробу растворяют в CH₂CL₂ и обрабатывают сначала уксуснокислым раствором иодной кислоты [объемное соотношение последнего и CH₂CL₂ 1:(0,07-0,08)], а затем раствором фторида калия в формамиде [объемное соотношение последнего и уксуснокислого раствора иодной кислоты (0,016-0,02):1]. Далее добавляют раствор иодида калия и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия. В этим условиях время анализа составляют 1,5 ч без влияния на него титаноорганических веществ, что не достигается в известном случае. 1 табл.

3 ;чОН /-ческую лолоу ) мг. с пгл-ггаотой пообкой взвец.л-з ьо-|- U11B95 i пр -1Г07оаленмсл сълес л. Растлор м-лт ла«ес: у а 4,0 мл хлооис г&го ме -шенз (с уье л-:эе соотношение у: СуСНО; ;ЛСЛЛ;Й раСТВОр УЮДИОЙ

слот::, - хлср;. сть;й г.ет / лен сос | ачляе 1;0,08У Добааляют 0,8 мл г,.зорл фтэр./дл кал1 -я в формам /|де (ооье . ccoTi-KjUjenvia

уКСуСНОКИСЛЬт йодной К1 1СЛОТЫ р,:стзор фтср .дз калия зфop ;5 :-:Д8 г:лс-ав- ляег 1;0,016).50мл уксуснок гслого , вора модноР К1.1слоть л пэренэшилаю-г с :-:с мси-ьп магнитной ме иалкм при комчя- - -iC /: Т8мперат ре 1 -i, Добавляю тО - ряслйог) ; лодида калия и титруют ас:.аеливи л,1/1сл лод 0,1 н. pacTBOposvt тиосульфата нчтриг по xpax laлy, Параллель го прсвсдят холости; опут. Расчет найденного содержа имя ланглпколя ведут по ферадуле

щукз .5 % ,3-иу7иле л;;|лкслг;. Нзвеску смеси C/iO 8G - лнализлруют по прирлеру , .о .3-оутиле - Л1/ко -;: Л

СуЩеСТ56Н -10СТЛ Л ТЛМШ ЛЛ ССОТИи ОбНиЛ

vKcycHOKM -лый озлг л.л; модной : 1-:ллит; - -- ; 1ЮО / Сл-о л метллеч л иксуСпОК1 иЛ Ь:й pbi.;-аор ;,Л-)ДИСЙ ;Л СЛО ГЬ: - раствор фТОр1 1Да ЛУ- .-ИЯ d;0 )ivia 1 /ИД6 ПОД : Бер; Дйв Сй

.:ледуюи;ими npb Mepsivt;/i.

П о i/i н е . 5. Анзлиз /фуют С лйсь ЗГФ ; З илелг-ликлля. содержэгцую 44,v 2% зтяЛЛиГЛИ:;ОЛЯ. r-;at: ;C;-Cy СМеС:, 3,иЗо ДЙ г рЗСТЕСряют о 3,0 мл хлористого метилена (объем-(обьемчое сог;т. уксуснокислый расное соотношение уксуснокислый растворгвор йодной KiiOsorbi - хлористый метилен

йодной кислоты - хлористый метилен со-составляет 1:0,08;, Добавляют 0,05 г фториставляет 1:0,06). Далее анализ ведут по пои-лз калия (что соотоетствует содержанию

меру 1. Найдено этиленгликоля а смесиБ ф орида -сзлия в растворе его в формэмиде

пои объе1-1ноги coo rHOUieHHn уксуснокислый

(89,6 - 7.8)-0,1 62,07-100 ,. „,DS-.-.TROP иоднсй кмслоты - раствор фто 01)8965-2000 .р , в формамиде равном 1:0,020:

формамид отсутствует). Далее опреде ление

П р и м е р 5, Анализируют смесь ЭГФТ10 ведут по примеру 1, Найдено этиленгликоля

и этиленгликоля, содержащую 35,85% эти-в смеси ленгликоля. Навеску смеси 0.09963 г раство ряют в 4,5 мл хлористого метилена(91,2 75.3) 0,1 62,07 100 ,о п.. о/ .

(объемное соотношение уксуснокислый рас-0,36723-2000

твор йодной кислоты - хлористый метилен15

составляет 1:0,09). Далее анализ седут поП р и г. ; е р 10. Анализируют смесь ЭГФТ

примеру 1. При титровании раствор рассла-ii Э 1и; е1 пи;ко;.-:, ;одер;кз1цу,о 10,23% 3 иивается, установ.ить кон,ечную точку титро-Л м ликоля hiaRccr y C -iecii 0,3 г р,9ствования не представляется возможным, такррю R 3.5 г- ;л ,:;:ористо; о метилена

как раствор после исчезновения окраски че-2С JoSbC -iiiOt; соо7Н ::и;1 ;м8 vfXvci OKiicriwH рзсрез 20-30 с сновз окрашивается.твор ; злной кис-;: : - x Kv-i-cTbir метилен

П р и м е р 7. Анализируют СМСС1. 2 З-С);состав -ir;

тиленгликоля и этилортоти чнат 1 t , ,-i,q к.

щую 25.38% 2.3-бутилен- | I fcoo; Houie-M c СМеС;-; 0.12323 рЧСТВОрЯ.ОТ О , I . ; --ИСЛОТЫ |:;:С

СТОГО метилена (оОъеГ- НОС со ,- l ,Mil-iO пг;:;,;:л;

1 СЛ .1 Ч/ : . г .

l :,П ..... . И 0;;то: 1 ,л ,

iOiijei4i- v K( .,30 i 3. i

кислогь рас,-С.З

ф о р м и м и /; С;

в TPj-n-in

иг-1е)у 1. 1- ай-делен:- fiiii; jCli3b и . i;-; : ч ; I,Ь г ,1

litмI

i ИI , 1

П р и N О fj 3 Анали;;ир :iT i.:c/.vcc гм. 40i i

HVif) смесь .ЭТОТ и :гм. лег:г; ;п;оля. ;;:уД М;. L с ,

1 ду О 8.24% S7L-:nei- r/ Hi c; - .;ску CNVJCH iHI , LI L

0, г рзстооряют в З.Ь м;; хлористогог-i еметилена (обьег нсо соо; 1 10111енио уксуг.но-iiр in .

кислый раствор ; о. - гюй : ислоты - хлори- 4Ьi хг(знг ILMI

стый г.,;тиле: coi. i ;.:...ияет 1:0,07)./1,обаг5лрютi

1 мл фоог-:пмид;: ооьемное соотношение ук-

суснок /1сль й раствор иодгюй кислоты - фор- 1

мамид составляет ;:О.ОЗТ. но отсутствует i

(83,- -74.eVO,1 52,07-100

-. i у . -i ; -Ул

-ч1.: .;и rpynnar. i путем

П р и е р 9. A-ia /зируют смесь ЭГФ кисл;гМ р -с а ором ;о-. О.-: к. С.л:: :ы, добаеи этилснглихо/1ч. соаер 1 а..цую 8. эти-;;снич раствора не;-- д калия и . ;1тоования

ленгликолл Навсгку .8см 0,36723 раство-выделившегося йо.;1С pacTBOi c: -иосугьфдолют в 4,0 ;л хлористого метиленатэ натр1:л, о т л -: з о u( и и с я тем. что. с

целью обеспечения возможности определерастворз йодной кислоты с хлористым метиния вицинальных гидроксильных групп в леном, равном 1:(0,07-0,08), и обрабатывагликолях в присутствии титаноорганических

соединений, анализируемую пробу предза- при объемном соотношении уксуснокислого рительно растворяют в хлористом метилене 5 ряствора йодной кислоты с раствором фто- при объемном соотношении уксуснок11слогорида калия, рапном 1 :(0,01 6-0,020).

растворз йодной кислоты с хлористым метиют раствором фторида калия в формамиде