СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦЕРИН.А, Советский патент 1964 года по МПК C07C31/22 C07C29/05 

Известен способ получения глицерина гидроксилированием аллилового снирта перекисью водорода в присутствии вольфрамовой кислоты при соотношении комнопентов реакции 1 : 0,4 : 0,016. Процесс ведут в д,ве стадии. При этом темнература первой стадии от 40°С и выше, второй - от 70°С и выше.

Побочные продукты, например акролеин, отделяют от глицерипа отгонкой с не встунившим в реакнию аллиловым сниртом.

Предлагаемый снособ состоит в том, что глицерин отделяют от нобочных продуктов обработкой реакционной массы, полученной в процессе гидроксилирования, водным раствором щелочи. Благодаря этому улучшается качество глицерина, отпадает необходимость дополнительной очистки аллилового снирта, не вступившего в реакцию, и сточных вод.

По предлагаемому способу нолучают до глицерина сорта «динамитный.

Способ осуществляют следующим образом.

На гидроксилирование направляют 10- 15П/0-НЫЙ водный раствор аллилового снирта. К нагретому до 45°С спирту добавляют раствор вольс|)рамовой кислоты в 30%-ной перекиси водорода. Молярное соотношение аллилового спирта к перекиси водорода равно 1:0,4; количество вольфрамовой кислоты составляет 1,6о/о от веса аллилового спирта.

Реакцию проводят в течение 3 чйс при и завершают нагреванием в течение 1,5 час при температуре 70°С.

Реакционную смесь сразу носле окончания реакции обрабатывают NaOH в количестве, необходимом для нейтрализации вольфрамовой кислоты, а также из расчета по 0,8 г NaOH на каждый грамм содержащихся там карбонильных соединений (в пересчете иа карбонильную группу).

Затем из реакционной массы отгоняют аллиловый снирт, который возвраи1,ают в реакцию. Далее упаривают реакционную массу в вакууме при 100 мм рт. ст. для повышения концентрации глицерина в ней до и концентрации вольфрамовой кислоты до 1,2%.

Отработкой реакциоиной массы раствором хлористого кальция до 98о/о содержащейся в ней вольфрамовой кислоты осаждают в виде нерастворимой кальциевой соли - щеелита, из которого кислотной обработкой вновь получают вольфрамовую кислоту.

Затем реакционную массу вторично унаривают в вакууме, причем концентрация глицерина в ней достигает 90о/о. Технический глицерин подвергают дробней вакуумной дистилляции с перегретым паром при 20 ми рт сг.,

ример 1. Берут в г: АллиловрзШ спирт

(9,65э/с-ный) .... 1056.80 Перекись водорода . . 84,6 Вольфрамовую кислоту .1,685

Возвращают спирт

(67,43 %-ный) .... 92,75 Выделяют глицерин . . 58,98 в том числе сорта «динамитный 55,410

1 сорта 3,58

ример 2. Для опыта используют в г: Аллиловый спирт

(9,7 %-ный) .... 2977,0 Перекись водорода15

(30%-ную) .... 238,42 Вольфрамовую кислоту 4,73 Возврат аллилового спирта

(65,73 %-ного) .... 260,0 Выделяют глицерин, . . . 167,020 в том числе сорта «динамитный 159,0

1 сорта8,0

ример 3. Для получения берут в г: Аллиловый спирт

(14,53 %-ный) ... 168025

Перекись водорода

(29,03о/о-ную) ....199,84

Вольфрамовую кислоту1,95 Возвращают аллиловый

снирт (65,4о/о-ный) . .202,0 Выделяют глицерин . .140,8 в том числе сорта «динамитный 134,1

1 сорта6,7

Предмет изобретения

Способ получения глицерина гидроксилированием аллилового снирта нерекисью водорода в присутствии вольфрамовой кислоты при соотношении компонентов реакции I - 8:1: 0,001-0,05, осуществляемого в две стадии при температуре I стадии от и выще, а II стадии от и выше, с последующим отделением глицерина от побочных продуктов, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и упрощения процесса, реакцпонную массу, полученную в процессе гидроксилирования, обрабатывают водным раствором щелочи.