СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07D301/12 C07D303/14 

При известном способе получения глицидола, состоящем в окислении аллилового спирта в гомогенной среде в присутствии водорастворимых солей вольфрамовой кислоты, довольно трудно удалить растворимые вольфраматы из реакционных смесей, для чего необходимы ионообменные смолы, реактивы или дополнительные установки.

С целью упрощения процесса, а также увеличения выхода целевого продукта, предлагается Получать глицидол окислением аллилового спирта, когда в качестве катализатора используют нерастворимую среднюю соль вольфрамовой кислоты, например вольфрамат кальция. Последний практически нерастворим в воде и органических веществах, легко фильтруется после окончания реакции через обычные фильтры и снова возвращается в процесс. Таким образом, стадия регенерацин катализатора отсутствует, что упрощает технологию.

Способ заключается в следующем.

Процесс проводят при молярных соотнощениях аллиловый спирт: перекись водорода 1:0,3; спирт :вода 1-5, количество же катализатора составляет 3-6% от веса аллилового спирта. Реакционную массу выдерживают При 50°С от 3 до 9 час в зависимости от соотнощения взятых количеств спирта и перекиси водорода, после чего отфильтровыБают катализатор, а продукты реакции разгоняют в вакузме.

Получают 98% глицидола (определяется методом гидрохлорирования в насыщенном растворе хлористого магния) с т. кип. 50°С/8 мм и п|° 1,4338. Выход его от теории 90% на использованные перекись водорода и аллиловый спирт.

Кроме глицидола, получают еще некоторое количество глицерина за счет взаимодействия глицидола с водой, причем суммарный выход глицидола и глицерина близок к 95% по использованному сырью.

Пример 1. 417,1 г 97%-ного аллилового спирта, 432,75 г 18,5%-ной перекиси водорода и 24 г вольфра мата кальция 3 час нагревают при 50°С, отфильтровывают катализатором, продукты реакции разгоняют и получают 123 г глицидола.

Возвращают в процесс 300 г аллилового спирта.

Пример 2. 105,85 г 71,17%-ного аллилового спирта, 45,9 г 28,3%-ной перекиси водорода и 23 г вольфрамата кальция 2 час нагревают при 50°С. Получают 22,9 г глицидола. Возвращают в процесс 56 г аллилового спирта. Пример 3. 94,43 г 71,17%-ного аллилового спирта, 97,45 г 28,3%-ной перекиси водорода и 4,03 г вольфрамата кальция нагревают 5 час при 50°С. Получают 46,2 г глицидола. Возвращают в -процесС 25,8 г аллилового спирта.

Пример 4. 115,17 г 71,17%-ного аллилового спирта, 153 г 28,3%-ной перекиси водорода И 4,92 г вольфрамата кальция нагревают 10 час при 50°С. Получают 66,8 г глицидола. Возвращают в процесс 18,6 г аллилового спирта.

Предмет изобретения

Опособ получения глицидола окислением аллилового спирта в присутствии в качестве

катал-изатора средней соли вольфрамовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют нерастворимую среднюю соль вольфрамовой

кислоты, например вольфрамат кальция.