СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ Советский патент 1965 года по МПК C07C31/20 C07C27/16 

Известен способ получения фенилэтиленгликоля путем обработки стирола перекисью водорода в присутствии катализаторов - пятиокиси ванадия или трехокиси хрома при температуре 0°С.

Предложен/ный способ отличается тем, что гидроксилирование осуществляют в присутствии трехокиси вольфрама или каталитического количества концентрированной серной кислоты при температуре 70-85°С. Для уменьшения полимеризации стирола к реакционной смеси прибавляют бензол.

При осуществлении способа получают высокие выходы продукта за более короткое время.

Оптимальные соотнощения реагентов при гидроксилировании в присутствии трехокиси вольфрама (в толях) следующие - стирол: НаОа (на 100%): СНзСООН: : : 7 : 0,002-0,02.

В процессе гидроксилирования с применением в качестве катализатора серной кислоты соотношения реагентов (в молях) следующие - стирол: Н2О2 : Н2О : П2504 : CsHg: СНзСООН 1 : 1,5 : 8,97 : 0,054; 0,84 : 9,85.

Пример 1. В трехгорлой колбе на 500 мл с мешалкой, термомет1ром и обратным холодильником смешивают 200 мл ледяной уксусной кислоты, 77 г (70 мл, 0,64 моль) 27о/оного водного раствора перекиси водорода и

1,9 г (0,008 моль) вольфрамового ангидрида. Смесь нагревают в течение часа при 80- 85°С, затем охлаждают и добавляют 52 г (57,3 мл, 0,5 моль) стирола. Полученную смесь выдерживают 5 час при 80-85°С (до исчезновения перекиси по йодкрахмальной бумаге). Катализатор отделяют на фильтре № 3, отгоняют уксусную кислоту, а остаток (56,5 г) омыляют кипячением с раствором 40 г (0,37 моль) соды в 5Q мл воды и 50 мл метилового спирта в течение 2 час. Охлажденный раствор экстрагируют серным эфиром (3 раза по 150 мл). Эфирные вытяжки объединяют и нагреванием удаляют эфир. Получают 38,3 г кристаллического продукта. Выход 56%. После кристаллизации из бензола т. пл. 65,6-67°С.

Давле- ТемператуВес фракФракции ние, мм ра в парах, ции, г

°С рт. ст.

I8

4,4

1,4933

130-154

34,2

II III 1,4943 154-156

3,6 1,4943 154-156

25

Для доказательства строения полученного

гидрида. При этом образуется диацетат фенилэтиленгликоля. После удаления уксусного ангидрида и уксусной кислоты смесь разгоняют в вакууме.

Анализ фракции П доказал содержание диацетата 98,2%. Выход ииацетата, считая на 100%-1ный денилэтиленглижоль (фракции II и III), составляет 66% от теоретического количества.

Пример 2. В колбу € мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 35,4 г (0,34 моль) стирола, 200 мл уксусной кислоты, 59 мл (0,51 моль) 27%-:ного водного раствора перекиси водорода, 1 мл концентрированной серной кислоты и 25 мл бензола.

Смесь при перемешивании нагревают (70- 75°С) в течение 5-6 час до отрицательной реакции на перекись водорода (ио йодкрахмальной бумажке) и добавляют для иейтрализации серной кислоты 4 г :безводного ацетата натрия. Из реакционной смеси отгоняют уксусяую кислоту И воду, оставшуюся массу подвергают омылению кипячением с раствором 46,4 г (0,43 моль) технической соды в 100,-150 мл воды в течение 2 час. Охлажденную массу экстрагируют серным эфиром (3X100 мл), эфирные вытяжки соединяют и упаривают. Получают 29,9 г кристаллической

тс

массы. После кристаллизации (из смеси бензол - петролейный эфир 4:1) получают иродукт с т. пл. 66-67°С. Выход фенилэтиленгликоля 64%.

Из перекристаллизованного фенилэтиленгликоля получен дибензоат с т. пл. 94,5- 95,5°С (после двух перекристаллизации из спирта).

Найдено, %: С 75,99 и 76,13; Н 5,542 и 5,202.

Вычислено, %: С 76,26; Н 5,236.

CsaHiaOi.

Предмет изобретения

1.Способ получения фенилэтиленгликоля из стирола и перекиси водорода в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве катализатора применяют трехокись вольфрама или концентрированную серную кислоту и процесс ведут при повышенной температуре.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 70-85°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью уменьшения полимеризации стирола, процесс ведут в присутствии бензола.