СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C51/31 

Изобретение относится к сиособу получения адипиновой кислоты из продуктов воздушного окисления циклогексана кислородом воздуха.

Известен сиособ нолучения адипи-новой кислоты окислением смеси циклогексанола -и циклогексалона азотной кислотой совместно со смесью окислов азота, а 1гменно NO и NOo в соотношении 1:1. Окисле-ние ведут в жидкой фазе при нагревании в диапазоне 40-100°С. Выход продуктов до 94%.

Характерными особенностями являются необходимость наличия индивидуального циклогексанола или смеси его только с циклогексаноиом, вполне определенное соотношение окислов азота.

С целью обеспечения более эффективного использовання сырья в качестве исходной смеси используют смесь продуктов воздушного окислен-ия циклогексана, а .в качестве смео окислов азота используют реакционные нитрозные газы.

Это достигается тем, что адипиновую кислоту получают окислением сырых продуктов воздушного окисления цнклогексана азотной кислотой и нитрозными газами оо-вместно. Причем используются нитрозные газы, образуюш,иеся в самом процессе. Сырую смесь, полученную окислением циклогексана воздухом с последующей отгонкой из оксидата непрореагировавшего циклогексана, окисляют 50-65%-ной

азотной кислотой и двух последовательно установленных реакторах непрерывного действ;1я. Ироцесс ведут при весовом соотношен М1 подаваемых на реакцию сырой смеси и азотной кислоты в расчете на 100% от 1:3 до 1:6.

В сравнен с звестным выход продукта увеличивается на 5-6%.

Имеет место также упрощение процесса, так как оксидат используют как таковой.

Через реактор первой ступени циркуляцисн пьт насосом непрерывно прокачивают реакцио П1ые газы в количестве 0,5-1,5 л газов на 1 г сырой . поданной на реакцию. Температура в реакторе первой ступени 40-80 С, время иребыва 1ия 15-60 лшн.

Способ позвол;-.ет получать высокий выход адипиновой кислоты без применения катализатора.

П р и е р 1. В течение 1 час в реактор 1ервой ступени подают 82 г сырой следующего состава, вес. %: циклогексанона 35,6; цпклогексанола 34,5; вода 2,6; остальное эфиры, кислоты и 616 г 56%-ной азотной кислоты. Температура в реакторе в первой ступени 60°С и время пребывания 20 мин, температура в реакторе второй ступени и время 30 мин.

Через реактор первой ступени прокачивают реакционные нитрозные газы со скоростью 50 л/час. В результате окисления сырой смеси получено кислот, г: адипиновой 80,1; глутароBoii 13,9; я.нтарной 5,9; щавелевой 1,3.

Выход адипино-вой кислоты составляет 0,98 г на 1 г сырой смеси. Расход азотной кислоты (по жидкой фазе) 1,21 г на 1 г адипиновой кислоты.

П р и м е р 2. В реактор ступени в течение 1 час подают 41,23 г сырой смеси состава, как указано в примере 1, и 306,0 г 56%-«ой азотной кислоты. Температура в реакторе первой ступени 70°С, время пребывания 53 мин, в реакторе второй ступени соответственно 90°С |И 30 мин.

Через реактор первой ступени прокачивают реакционные нитрозяые газы в количестве 50 л/час.

В результате окисления сырой смеси получено кислот, г: адипииовой 39,3; глутаровой 4,84; янтарной 2,42; щавелевой 0,73. Выход адипиновой кислоты составляет 0,95 г на 1 г сырой смеси. Расход азотной кислоты (по жидкой фазе) 1,43 г на I г адипиновой кислоты.

Пример 3. В течение 1 час s, реактор первой ступен.и подают 41,7 г сырой смеси того же состава, что и в примере 1, и 308 г 56%-ной азотной кислоты. Температура в реакторе в первой ступени 60°С и время пребывания

44,5 мин, температура в реакторе второй ступени 90°С и время 30 мин.

В результате окисления .получены кислоты, г; адепинсеой кислоты 28,04; глутаровой 0,161; янтарной 0,91; щавелевой 0,22.

Выход продукта на 1 г сырой с.меси 0,672 г.

Предмет и зобретен и я

Способ получения адипиновой кислоты путем окисления смеси циклогексанола и ииклогексанона азотной кислотой совместно со смесью окислов азота при температуре 40- 100°С, отличающийся тем, что, с целью обеспечения более эффективного использования сырья, в качестве исходной смеси используют смесь продуктов воздушного окисления циклогексана, а в качестве смеси окислов азота используют реакционные иитрозные газы.