Способ приготовления катализатора гидродепарафинизации масляных фракций Советский патент 1996 года по МПК B01J29/72 

i

(22) 18.12.89

(21) 4769498/04 (46) 20.10.96 Бюл. № 29 (72) Каменский А.А., Александрова И.Л., Заманова Л.П., Есипко Е.А., Прокофьев В.П., Ковальская Л.В., Кастерин В.Н., Чапанова Х.Х., Кадиев Х.М., Косолапова А.П.

(71) Грозненский нефтяной научно-исследовательский институт

(56)Авторское свидетельство СССР N 1510180, кл. В 01 J 29/34, 1987. Авторское свидетельство СССР N 1267659, кл. В 01 J 29/34, 1984.

(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРОДЕПАРАФИНИЗАЦИИ МАСЛЯНЫХ ФРАКЦИЙ

(57)Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению

катализатора гидродепарафинизации масляных фракций. Цель - повышение активностикатализаторапригидродепарафинизации остаточных масляных фракций, выкипающих при температуре выше 450°С. Приготовление включает добавку в смесь суспензии гидроксида алюминия с высококремнеземным цеолитом в аммонийной форме аморфного магнийалю- мосиликата при массовом соотношении (20- 40): (5:65): (5-20). Процесс проводят с последующим формованием полученной композиции, ее сушкой и прокалкой и нанесением активных гидрирующих компонентов, обработкой прокаленной композиции раствором вольфрама никеля. 1 табл.

с/э

d

o o о

Is) l

ЧО

о г

о

SO

so

э

ся

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к получению катализаторов гидрогенизационной переработки масел.

Целью изобретения является повышение активности катализатора при гидродепарафи- низации остаточных масляных фракций, выкипающих при температуре выше 450°С.

Катализатор согласно данному способу готовят следующим образом. Шарики алю- мосиликатного гидрогеля обрабатывают раствором Mg( концентрацией 20 г/л, далее отмытый от солей магнийалюмосили- кат подвергают измельчению до образования однородной пасты.

Гидроксид алюминия, полученный непрерывным осаждением из раствора алюмината натрия и 56%-ной азотной кислоты при рН 8,4-8,6 и температуре 20-45°С, отмывают от натрия водой до остаточного содержания не более 0,02 мае. %, размешивают водой до образования суспензии.

Цеолит NH4 ВКЦ (высококремнеземный цеолит в аммонийной форме) готовят путем обработки Na-ВКЦ раствором МВЦМОз до остаточного содержания Na20 не более 0,05 мас.%.

В суспензию гидроксида алюминия вводят цеолит NHU-ВКЦ затем пасту магнийалюмо- силиката и полученную массу перемешивают до однородного состояния, упаривают до влажности 45-55 мас.%, формуют в экстру- даты диаметром 2-4 мм, сушат при температуре 120-140°С в течение 4-6 ч, прокаливают при температуре 600°С в течение 4 ч. Прокаленные экструдаты пропитывают раствором вольфрамата никеля для введения в состав катализатора WOs и NiO с последующей повторной сушкой и прокалкой в описанных условиях.

Полученные согласно данному способу образцы катализаторов испытаны в процессе гидродепарафинизации остаточного рафината (Т заст. 53°С) в следующих условиях: температура 390°С, давление 4 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч . В указанных условиях получены базовые компоненты остаточных депмасел с температурой застывания минус 12 - минус 18°С ИВ 102-108, при этом выход масляных фракций составляет: фр. 300°С - КК; 91,3-95,0 мас.%, фр. 490°С - КК; 76,2-84,9 мас.%.

Пример. Готовят аморфный магнийалюмосиликат в виде пасты, для чего 1 м3 свежесформованных шариков алюмоси- ликатного гидрогеля обрабатывают раствором Mg(NOs)2 (концентрация 20 г/л) десятикратно (25 кг соли на 1 обработку). Обработанные шарики отмывают от отсутствия НОз и измельчают до образования однородной пасты.

Для приготовления ВК-цеолита NH4+- форме цеолит Na-ВКЦ, синтезированный с использованием аэросила и моноэтанолами- на, обрабатывают раствором КЩКОз (25 г/л) до остаточного содержания NaaO не более 0,05 мас.%.

500 кг нитратного гидроксида алюминия непрерывного осаждения, отмытого до содержания Na20 не более 0,02 мас.% (ППК 84%) распульпируют в 200 л конденсата до суспензии, куда добавляют МНЦ ВКЦ и магнийалюмосиликат. Массу перемешивают до однородного состояния и формуют при массовом процентном соотношении компонентов (считая на прокаленный катализатор): Al203:NH4BK4:Mg02-Si02-Al203 30:60:10.

Таблетки носителя катализатора сушат, прокаливают при температуре 600°С в течение 6 ч и пропитывают раствором вольфрамата никеля (объемное соотношение носителя и раствора 1:2) в течение 0,5 ч при температуре 20°С и 1 ч при 70-80°С с целью введения в состав катализатора (считая на прокаленный катализатор): WOs - 10% №0 - 4%.

Катализатор имеет следующий

состав,

мае. %:

51,6

Цеолит МН4ВКЦ

Аморфные носители MgOА1203-5Ю28,6

АЬОз25,8

Гидрирующие компоненты

W0310,0

NiO4,0

Результаты испытания катализатора приведены в таблице.

П р и м е р 2. Катализатор готовится по способу, описанному в примере 1, при массовом процентном соотношении компонентов носителя:

Al203:NH4BK4:MgO-Si02-Al203

20,0:65,0:15,0.

После пропитки таблеток катализатора раствором вольфрамата никеля катализатор имеет следующий состав, мас.%:

Цеолит NH4 ВКЦ55,3

Аморфные носители

MgO-Al203-Si0212,7

А120з17,0

Гидрирующие компоненты

W02П,4

№03,6

Результаты испытания катализатора приведены в таблице.

П р и м е р 3. Катализатор готовится по способу, описанному в примере 1, при массовом процентном соотношении компонентов носителя

Al203:NH4BKU:MgO-Si02-Al203

40,0:55,0:5,0

После пропитки таблеток катализатора раствором вольфрамата никеля катализатор имеет следующий состав, мас.%: Цеолит NH4 ВКЦ44,0

Аморфные носители

MgO-Al203-Si024,0

АЬОз32,0

Гидрирующие компоненты W0315,0

5,0

Результаты испытания катализатора приведены в таблице.

П р и м е р 4. Катализатор готовится по способу, описанному в примере 1, при массовом процентном соотношении компонентов носителя:

А120з:МН4ВКЦ:М§0-5Ю2-А12Оз 30:50,0:20 После пропитки таблеток катализатора раствором вольфрамата никеля катализатор имеет следующий состав, мас.%: Цеолит NH4 ВКЦ45,5

Аморфные носители

MgO-AhOs-SiCh18,2

А120з27,3

Гидрирующие компоненты W038,0

№03,0

Результаты испытания катализатора приведены в таблице.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ приготовления катализатора гид- родепарафинизации масляных фракций, включающий смешение суспензии гидроксида алюминия с высококремнеземным цеолитом в аммонийной форме, нанесение активных гидрирующих компонентов, сушку и прокалку, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора при гидродепарафинизации остаточных масляных фракций, выкипающих при температуре выше 450°С, приготовление ведут путем добавки в смесь суспензии гидроксида

30,0

21,0 42,0

5,0 2,0

6602796

П р и м е р 5 (сравнительный). Катализатор готовится по способу, описанному в примере 1, при массовом процентном соотношении компонентов носителя

Al203:NH4BK4:MgO-Si02-Al203

45,2:32,3:22,5

После пропитки таблеток катализатора раствором вольфрамата никеля катализатор имеет следующий состав мас.%: Цеолит Ш4ВКЦ Аморфные носители MgO-Al203-Si02 А120з

Гидрирующие компоненты WOs NiO

Результаты испытания катализатора приведены в таблице.

Как видно из примеров 1-4, приготовление катализатора согласно предлагаемому способу позволяет получать активный и селективный катализатор, способный получать низкозастывающие гидродепарафини- заты с выходом масляных фракций 300° С - КК 91,3-95 мас.% в т.ч. 490°С - КК 76,2-84,4 мас.% и депрессией 65-7ГС.

Приготовление катализатора при соотношении компонентов за пределами, заявляемыми настоящим способом, не позволяет получать активный катализатор гидропара- финизации остаточных масляных фракций.

При содержании в составе носителя NH4 ВК-цеолита более 65 мас.%, а также при незначительном содержании аморфной части носителя (А120з менее 20%, магнийалюмо- силиката менее 5 мас.%) не обеспечивается необходимая механическая прочность гранул катализаторов.

алюминия с высококремнеземным цеолитом аморфного магнийалюмосиликата в виде пасты с последующим формованием полученной композиции, ее сушкой и прокалкой с последующим нанесением гидрирующих компонентов, обработкой прокаленной композиции раствором вольфрамата никеля при массовом соотношении гидроксида алюминия, цеолита и аморфного магнийалюмосиликата (20 - 40): (5 - 65): (5 - 20).