СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1964 года по МПК C07C217/08 

Простые диаминодиэфиры интересны как полупродукты для получения полиоксамидных и других полиамидных смол.

Известен способ получения (3, pi-диаминодиэтилового эфира зтиленгликоля взаимодействием моноэтаноламина с (3, pi-дихлордиэтиловым эфиром в присутствии кальцинированной соды.

С целью расширения сырьевой базы предложен способ, состоящий во взаимодействии дихлорэтана с моноэтаноламином в присутствии безводной кальцинированной соды.

Пример. В полуторалитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой (из нержавеющей стали с раздвижными лопастями) с гидрозатвором, обратным холодильником,термометром и капельной воронкой с U-образным затвором, помещают 240 ли (4 г-моль) моноэтаноламина и 212 г (2 г моль безводной кальцинированной соды. При интенсивном перемешивании нагревают колбу на масляной бане до температуры смеси 100°С.

Затем равномерно подают дихлорэтан из капельной воронки в реакционную колбу в течение 3 час, вводят весь дихлорэтан - 158 мл (2 г-моль). Затем смесь перемешивают еще 1 час. Во время процесса поддерживают оптимальную температуру синтеза (100-105°С). Пары дихлорэтана и воды конденсируют в обратном холодильнике и возвращают в зону реакции. После окончания синтеза смесь не имеет занаха дихлорэтана.

Реакционную массу охлаладают до комнатной температуры, карбонат диамина растворяют 96%-иым спиртом (этиловым) и отфильтровывают на воронке Бюхнера от хлористого натрия. Из фильтра отгоняют через круглодонную колбу с термометром, дефлегматор, холодильник Либиха и спирт, а затем при нагреве фильтрата до 180-200°С целиком разрушают карбонат и отгоняют реакционную воду. Горячий диаминоэфир отфильтровывают от вторичиого осадка хлористого натрия, выпавщего после отгонки снирта и воды (при этом незначительная часть продукта теряется).

Выход диаминодиэтилового эфира этиленгликоля 94,4% от теоретического.

Диаминодиэтиловый эфир этиленгликоля имеет формулу

НзЫСИаСНаОСНгСНаОСНгСНаЫНг; мол. вес 148.

При обычных условиях кристаллический, довольно мягкий и жирный на ощупь продукт молочного или слегка желтоватого цвета, имеет очень слабый запах, несколько напоминающий запах омаров.

кристаллизуется с большим выделением тепла. Уд. вес твердого продукта ,1,125.

Отогнать продукт в виде дистиллята не удается не только при атмосферном давлении, но и под вакуумом в 2 мм рт. ст. При этом диаминоэфир, не отгоняясь, нагревается до 230- 240°С, затем бурно выделяется аммиак, и продукт быстро осмоляется.

Диаминоэфир довольно хорошо растворяется в воде и спирте; нерастворим в эфире, диоксане, бензоле. На открытом воздухе диаминоэфир поглош,ает влагу и углекислоту и быстро превраш,ается в карбонат.

Диаминоэфир образует со ш,авелевой кислотой мелкокристаллическнй, мучнистого вида

оксалат, нерастворимый в спирте и ацетоне. :Выход оксалата близок к количественному; т. пл. 181-182°С.

Предмет изобретения

Способ получения р, pi-диаминодиэтилового эфира этиленгликоля на основе монозтаноламина в присутствии безводной кальцинирован:ной соды при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в .качестве исходного сырья используют дихлорэтан.