СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р, pi-ДИАМИНОДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА ДИЭТИЛЕИГЛИКОЛЯ Советский патент 1964 года по МПК C07C217/08 

Известен способ получения аминоэфиров взаимодействием алкилоламинов с алифатическими галоидными производными в присутствии щелочи. В случае использования в качестве исходных продуктов моноэтаноламина и Р,р1-дихлордиэтилового эфира реакция в основном приводит к образованию дивинилового эфира; диаминодиэтиловый эфир диэтиленгликоля образуется лишь в незначительном количестве.

С целью увеличения выхода целевых продуктов предлол ен способ получения |3,р1-диаминодиэтилового эфира диэтиленгликоля, заключающийся в том, что моноэтаноламин подвергают взаимодействию с р,|31-дихлордиэтиловым эфиром и безводной кальцинированной содой при температуре 90-95°С. Выход диаминоэфира 52%.

Пример. В широкогорлую литровую круглодониую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром,, помещают 250 мл (4,1 моль) моноэтаноламина и212 г {2г-моль} безводной кальцинированной соды. При интенсивном перемешивании нагревают колбу на водяной бане до температуры смеси 90°С. Затем осторожно подают хлорекс из капельной воронки в реакционную колбу, при этом отключают обог)ев водяной бани. В течение 3 час вводят весь необходимый для реакции хлорекс в количестве 236 МЛ- (2 г моль). Оптимальная температура синтеза 90-95°С поддерживается в основном за счет тепла реакции и регулируется скоростью подачи хлорекса. К концу процесса включают обогрев водяной бани, постепенно выводя реостат обогрева.

После выдачи всего хлорекса в течение 1 час продолжают перемешивание реакционной смеси. При этом температура реакционной смеси постепенно снижается до температуры воды в бане.

Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают на воронке Бюхнера. В фильтрат уходят весь непрореагировавший хлорекс, большая часть не вступившего в реакцию моноэтаноламина и побочного продукта - этанолморфолина, а также небольшое количество диаминоэфира. Кроме того, в фильтрат попадает немного реакционной воды, не связавшейся в кристаллогидраты с частично непрореагировавшей содой. Главным образом за счет этой воды в фильтрат попадает немного NaCl и NaoCOa. Фильтрат смешивают с равным объемом воды и в делительной воронке отделяют оставшийся после реакции хлорекс от водного раствора аминов.

После этого в колбе Вюрца отгоняют воду из раствора аминов, амины охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от осадка NaCl и NaoCOs. Осадок от фильтрации реакционной смеси обрабатывают 96%-ным

этиловым спиртом и затем спиртовый раствор аминов отфильтровывают на воронке Бюхнера. В спирте растворяется основная масса диаминоэфира, а также остатки моноэтаноламина, этилморфолина и немного натриевых солей.

Спирт из фильтрата отгоняют в колбе Вюрца, амины охлаждают и отфильтровывают от NaCl и КааСОзДалее амины разделяют под вакуумом. Разгонку ведут в обычной лабораторной ректификационной колонке со стеклянным корпусом с насадкой из стеклянных колец Рашига 4 X 2 X X 0,5 мм, высота которой 700 мм.

В куб колонны загружают смесь аминов от предыдущих операций (обычно 350-400 мл) и добавляют туда несколько кусочков пемзы. Затем включают., вакуумный насос, по достижении нормальн.6го вакуума (Рост 4-5 мм рт. ст.) дают воду на охлаждение дефлегматора и полностью включают обогрев куба. Остатки воды (20-40 мл) отгоняют. Остаточное давление в этот период достигает 12 - 15мм рт. ст. К концу отгонки воды уменьшают обогрев куба и начинают постепенно обогревать корпус колонны. По достижении температуры дистиллята 70°С приемник меняют и ведут отбор первой фракции. При этом остаточное давление снижается до 2-3 мм рт. ст. Соответственно температура дистиллята понижается до 58-52°С. В первую фракцию отбирают весь моноэтаноламин, который в конце отгона частично загрязняется диаминоэфиром (на 10- 15%). Кроме того, в первую фракцию попадает значительное количество углекислоты.

При температуре дистиллята 72-76°С отбирают вторую фракцию, которая представляет собой аминоэфир, лишь незначительно загрязненный этанолформалином и углекислотой. Через несколько минут после переключения температура дистиллята достигает 79-80°С и затем медленно в течение всего отгона повышается до 81-82,5°С.

Переход на третью фракцию производят при быстром (1-2 мин) падении температуры дистиллята на 1-2°. Одновременно на 0,5-1°С понижается температура внизу колонны, но температура куба колонны продолжает расти. В третью фракцию отбирают этанолморфолин с примесью 20-25% диаминоэфира. При отборе этой фракции температура почти мгновенно повышается до 82,5-83,5°С и затем медленно поднимается до 86-87С.

Кубовой остаток - натриевые соли и смолы. Получено диаминоэфира после синтеза и обработки реакционной массы 52,46% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения р,р1-диаминодиэтилового эфира диэтиленгликоля взаимодействием моноэтаноламина и р,р1-дихлордиэтилового эфира в присутствии ш,елочного агента, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве щелочного агента используют кальцинированную соду и процесс ведут при температуре 90-95°С.