СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-МОРФОЛИНОЭТАНОЛА Советский патент 1965 года по МПК C07D295/88 

Изобретение относится к области получения соединения, которое может быть использовано как сырье для приготовления ценных лекарственных препаратов.

Известно получение р-морфолиноэтанола дегидратацией в присутствии едких щелочей хлоргидрата триэтаноламина, а также взаимодействием морфолина с окисью этилена.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии р,р-дихлордиэтилового эфира с моноэтаноламином в присутствии безводной кальцинированной соды при 120-125°С. Для процесса используют относительно недорогое сырье.

Проведение синтеза. В трехгорлую круглодонную литровую колбу, снабженную механической мешалкой с гидрозатвором, обратным холодильником и сепаратором, термометром и каиельной воронкой, помещают 120 М.Л (2 г моль моноэтаноламина и 212 г (2 г моль} безводной кальцинированной соды. При перемещиванпи нагревают смесь в колбе на масляной бане до 120-125°С. Подают хлорекс из капельной воронки. Регулируя обогрев и подачу хлорекса, устанавливают температуру синтеза, равную 130°С. В течение 3 час вводят весь необходимый для реакции хлорекс - 235 мл (2 г-моль. Часть хлорекса, ущедшую в виде азеотропа с реакционной водой, отделяют в сепараторе и возвращают в реактор.

После выдачи всего хлорекса массу перемешивают еще 1 час при 130°С, за это время хлорекс успевает прореагировать количественно.

Взято на синтез Этаноламин

Кальцинированная Хлорекс

Обработка реакционной массы. Реакционную смесь после синтеза охлаждают до комнатной температуры и фильтруют под вакуумом в воронке Бюхнера с бумажным фильтром. В результате большая часть аминов переходит в фильтрат. Остатки аминов вымывают из солевого осадка 96о/о-ным этиловым спиртом. Отгоняют из фильтрата спирт. Затем амины из обоих фильтратов прогревают при атмосферном давлении в колбе с холодильником Либиха и приемником до 180°С.

При этом карбонат морфолиноэтанола полностью разрушается и остатки реакционной воды отгоняются. Затем смесь разгоняют под вакуумом на стеклянной ректификационной колонке с насадкой высотой 1,5 м из проволочных колец стали 1X18 Н 9Т толщиной 0,2 мм н диаметром 2 мм. при внутреннем диаметре колонки 12 мм (соответствует, примерно 80 теоретическим тарелкам). Отгоняют легкую фракцию, состоящую из морфолиноэтанола с примесью этаноламина, р,р-диаминолиэтилового эфира диэтиленгликоля, воды и хлорекса. Основную фракцию- чистый морфолиноэтанол отбирают в дефлегматоре при 90-92,5°С и остаточном давлении 3-4 мм рт. ст. В кубе после разгонки остаются осмолившиеся продукты с небольшим количеством соли, увлеченной в фильтрат при обработке реакционной смеси. После синтеза получают амины. а)От фильтрации массы без спирта 216,8 г б)Из спиртового фильтрата после отгонки спирта51,2 г Вода в сепараторе составляет 23,8 г; соль от фильтрации реакционной массы 226,3 г; потери - 101,9 г. При атмосферной разгонке получают аминов (кубический остаток) 250,5 г и 9,5 г воды (дистиллят). При этом потери составляют 8г. Получено при вакуумной разгонке фракция -диаминоэфир этаноламин вода хлорекс . морфолиноэтанол И фракция (чистый морфолиноэтанол) кубовый остаток42,8 Общие потери при операции . 113,5 Количество углекислого газа по фак-. тически учтенной воде83,9 Прочие потери составляют 29,6 г. Выход чистого морфолиноэтаноламина 71,9о/о от теоретического. Возврат морфолиноэтанола с I вакуумной фракцией 5,350/0 от теоретического. Потери морфолиноэтанола (главным образом за счет образования при синтезе четвертичных алкиламмонийных солей и за счет осмоления при ректификации) равны 22,7о/о, от теоретического. Выход соли 99, NaCl и 0,80/0 МагСОз - 96,1 о/о от теоретического. Количество реакционной воды занимает 95,3о/о от теоретического. Характеристика продукта. р-Морфолиноэтанол - это бесцветная, прозрачная, подвижная (Мао 34,7 спуаз) жидкость, при хранении приобретает желтоватый оттенок. Удельный вес 1,07; т. кип. 224,5°С. (760 мм рт. ст); 92,5° (4 ммрт.ст.); т .замерз. 73°С,П2о 1,4783; MR найденное 34,8; MR вычисленное 34,816. Константы диссоциации (основности): 9,63.10-7; Косн 1,23.10--б (вычислено по электропроводности). Морфолиноэтанол смещивают в любых соотношениях с водой, спиртами, бензолом и его гомологами, диоксаном, этиловым эфиром, хлорексом и дихлорэтаном, алифатическими аминами, аминоспиртами и диаминоэфирами. В то же время морфолиноэтанол легко может быть экстрагирован водой из своих смесей с водонерастворимыми веществами. Предмет изобретения Способ получения р-морфолиноэтанола, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы и повыщения выхода целевого продукта, р,р-дихлордиэтиловый эфир отрабатывают моноэтаноламином в присутствии безводной кальцинированной соды при 120- 125°С.