СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1,3-ТРИХЛОРАЦЕТОНА Советский патент 1964 года по МПК C07C45/63 C07C49/16 

Известные способы получения 1, 1,3-трихлорацетона путем хлорирования ацетона с последующим выделением целевого продукта ректификациоппой разгонкой многостадийны; аппаратурное оформление процесса . Кроме того, выход целевого продукта по исходному сырью низок.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения аппаратурного оформления процесса предложено ацетон подвергать темновому хлорированию в водной среде при температуре 25-70°С. Причем хлорирование идет до получения конечных продуктов с удельным весом не ниже 1,40.

Для разбавления исходного ацетона используют соляную кислоту, образующуюся в процессе хлорирования водного ацетона и отделяемую от продуктов хлорирования отстаиванием.

Пример I. 60 г (2,76 г . моль) ацетона и 40 г воды загружают в хлоратор, представляющий собой стеклянную колонку, снабженную термометром, барботером для подвода хлора и обратным холодильником. Хлоратор помеща- ют в баню, охлаждаемую проточной водой, поеле чего начинают подавать хлор из баллона со скоростью 0,5 г/мин. Выделяющиеся в процессе хлорирования абгазы (в основном хлористый водород с примесями непрореагировавщего хлора) поглощаются в двух насадочных коломках, выполненных из стекла, последовательно водой и 10%-ным раствором щелочи. Температуру содержимого хлоратора в первые 12 час хлорирования поддерживают в пределах 25-35°С, а затем повыщают до 50-60°С. Хлорирование при этой температуре с той же скоростью подачи хлора продолжают еще в течение 12 час и закапчивают по достижении удельного веса продуктов 1,477. За 24 час через хлоратор пропускают 709 г хлора. Количество непрореагировавщего хлора составляет 98 г (14% от пропущенного).

Содержимое хлоратора переливают в делительную воронку, где оно отстаивается в течение часа. После разделения двух иесмещивающихся жидкостей получают 372 г нижнего слоя с удельным весом 1,477, являющегося целевым продуктом хлорирования, и 72 г верхнего слоя с удельным весом 1,206. Последний представляет собой концентрированную соляную кислоту (28%-ную), содержащую некоторое количество низших хлоропроизводных ацетона.

Нижний слой разгоняют на фракции под вакуумом при 40 мм рт. ст. на ректификационной колонке эффективностью около 20 теоретических тарелок.

Фракция, кипящая при 87-90°С, является 1, 1,3-трихлорацетоном высокой степени чистоты. Выход целевого продукта - 205 г (46% по загруженному ацетону). При синтезе фолиевой кислоты получают высококачественный продукт с выходом Д(3рч10%, в то время как при получении фолиевей- кислоты на основе 2,3-дибромпропионового альдегида (вместо 1, 1,3трихлорацетона) выход обычно не превышает 6%.

При хлорировании 160 г ацетона по той же

методике, но без воды, получают 147 г 1, 1,3трихлорацетона, кипящего при 91-94°С (45

мм рт. ст.). Выход целевого продукта по исходному ацетону в этом случае 33%.

П р и м е р 2. 160 г ацетона, 63 г фракции I от предыдущего опыта н 70 г вещества, собираюш.егося в верхнем слое от того же опыта (вместо чистой воды), хлорируют по рецентуре,

представленной в примере 1. В результате получают 75 г верхнего слоя и 474 г трихлорацетона с уд. весом 1,482 (нижний слой). При ректификации сырца получают 256 г 1, 1,3-трихлорацетона, что соответствует выходу по загруженному ацетону 57,5%.

Предмет изобретения

Способ получения 1, 1,3-трихлорацетона путем хлорирования ацетона с последующим выделением целевого продукта ректификацией, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения аппаратурного оформления процесса, ацетон подвергают темновому хлорированию в водной

среде при температуре 25-70С до удельного веса продуктов хлорирования не ниже 1,40.