Способ получения производных бензилтрифторметилкетона Советский патент 1991 года по МПК C07C49/233 

Изобретение относится к способам получения галогенсодержащих кетонов. конкретно к усовершенствованному способу получения замещенных в ядро производных бензилтрифторметилкетона общей формулы Х-СбН4СН2СОСРз, где X - Н, n-F, п-СНз, п-С1, м-С1, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе термостойких полимеров.

Целью изобретения являются упрощение процесса, интенсификация и расширение ассортимента получаемых продуктов,

Пример1.В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной капельной зоронкой, механической мешалкой и обратным холодильником готовят раствор бензилмагнийх- лорида из 1,00 моль магния, 1,00 моль бензилхлорида и 400 мл абсолютного диэти- лового эфира и прибавляют к нему по каплям при перемешивании и охлаждении льдом, поддерживая температуру+5°С. раствор 1,00 моль диэтиламида трифторуксусной кислоты в 150 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при 5°С, 1 ч при комнатной температуре и кипятят 2 ч Разлагают 15%-ной соляной кислотой, органический слой отделяют, водный экстрагируют двумя порциями эфира по 100 мл Объединенные эфирные растворы промывают 100 мл воды, 100 мл 5%-ного раствора NaHCOs, еще раз 100 мл воды и сушат 50 г МдЗОз Эфир отгоняют, из остатка перегонкой в вакууме выделяют бензилт- рифторметилкетон. Выход 60%.

П р и м е р 2. Готовят раствор беизил- магнийхлорида по примеру 1, но затем пе- ренойят полученный раствор в капельную воронку и прибавляя его к раствору диэтиламида трифторуксусной кислоты при 0°С. Дальнейшую обработку проводят по примеру 1. Выход бензилтрифторметилкетона 75%.

П р и м е р 3. Проводят синтез по примеру 1, но прибавление раствора диэтила«

О

о

4 СО ГО

мида трифторуксусной кислоты ведут при -5; 0; +10 и +40°С. При этом выходы бензил- трифторметилкетона составляют 46, 57, 53 и 41 % соответственно.

П р и м е р 4. Проводят весь синтез по примеру 2, но прибавление раствора бен- зилмагнийхлорида ведут при -5, +5, +10 и +40°С. При этом выходы бензилтрифторме- тилкетона составляют 68, 75, 71 и 60% соот- ветственно,

П р и м е р 5. Проводят синтез по пои- меру 2, но вместо бензилхлорида используют следующие замещенные бен- зилгалогениды: п-фторбензилхлорид, п-ме- тилбензилбромид,. п-хлорбензилбромид и м-хлорбензилбромид. При этом получают соответствующие замещенные в ядро бен- зилтрифторметилкетоны, Строение и чистоту полученных соединений доказывают мето- дом ГЖХ, измерением показателя преломления, снятием ПМР- и ПК-спектров. Выходы и характеристики полученных п- фторбензилтрифторметилкетона, п-ме- тилбензилтрифторметилкетона, п-хлорбензилтрифторметилкетона и м-хлорбензилтрифтррметилкетона приведены в таблице (общая формула Х-СбН4СН2СОСР3)

ИК-спектры снимают на приборе P-2Q, (1 - 1,5%-ный раствор в CCk ЛМР - на при- ёоре ЕМ-60. 20-30%-ный раствор в CCU, внутренний стандарт ГМДС.

Таким образом, использование диэти- ламида трифторуксусной кислоты для получения предлагаемых соединений по реакции Гриньяра позволяет упростить процесс за счет применения простых реагентов и уменьшить время проведения синтеза с 40-50 ч по известному способу до 11-13 ч.

Формула изобретения

Способ получения производных бен- зилтрифторметилкетона общей формулы Х-СбН4СН2СОСР3, где X - Н, n-F, п-СНз, п,м- CI, с использованием кислотного гидролиза, отличающийся тем, что, с целью упрощения, интенсификации процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, диэтиламид трифторуксусной кислоты подвергают взаимодействию с бензилмагнийхлоридом или бензилмагний- бромидом при 0-40°С в среде эфира с последующим гидролизом полученного магнийорганического производного.

Изобретение касается замещенных кетонов, в частности получения производных бензилтрифторметилкетона общей ф-лы X - C₆H₄ - CH₂C(O) - CF₃, где X = H, 4-F, 4-CH₃, 3,4-ди-CL -полупродуктов для синтеза термостойких полимеров. Цель - расширение ассортимента целевых веществ, упрощение и интенсификация процесса. Его ведут реакцией диэтиламида трифторуксусной кислоты с бензилмагнийхлоридом или бензилмагнийбромидом при 0-40°С в среде эфира с последующим гидролизом магний-органического производного. Эти условия сокращают время процесса с 40-50 до 11-13 ч при использовании простых и доступных реагентов с достижением 56-75%-ного выхода целевых веществ. 1 табл.

75

70/27

20

n-F7268/12

1A4332

20

n-CHj 5668/12

43

8088-91

6893/13

27

1A4715 26

3,77c (2H,CH); 6,9-7,15м(5Н,СН)

3,83с (2Н,СНа); 7,10м(4Н,СИ)

2,23c(3H, CH,); 3,83c(2H,CH2J, 7,02c(4H,CH) 3,73c(2H,CH2); 7,ОЗд(2И,СН), 9 Гц; 7,31д(2Н,СН, 9 Гц 3,89с(2Н,СНг); 7,31м(4Н,СП)