СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА Советский патент 1964 года по МПК C07C17/156 C07C25/12 

Известен способ получения гексахлорбеизола путем каталитического оксихлорироваиия продуктов пиролиза нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана при тем пер ату ре 350- 400°С. В качестве катализатора используют активную окись алюминия, пропитанную смесью хлоридов меди и железа. Выход продукта составляет 85%.

Предложенный способ отличается тем, что хлорированию подвергают нитробензолы, являющиеся отходами производства м-хлориитробензола и 3,4-дихлорнитробензола, что позволяет утилизировать отходы от производства л1-хлорнитробензола и 3,4-дихлорнитробензола, расширяет сырьевую базу получения гексахлорбензола и увеличивает выход целевого продукта.

Предложенный способ заключается в том, что нитробензолы подвергают взаимодействию со смесью хлора и хлористого водорода с кислородом или воздухом на контакте с развитой поверхностью, пропитанном хлоридами меди, железа, калия и другими металлами.

Выход целевого продукта составляет 97- 100% на пропущенные хлорнитробензолы.

Пример 1. Реактор представляет собой стеклянную колонку диаметром 28 мм и высотой 500 мм, снабженную внутренней гильзой для термометра, градуированной делительной воронкой для подачи хлорнитропродуктов, отводом в верхней части для подачи хлора и электрообогревом. Колонку наполняют на 0,9 высоты активированным углем марки КАД-йодный с диаметром частиц 2-5 мм. Возможно применение иных марок активированного угля, силикагеля и других аналогичных контактов, имеющих развитую поверхность.

В колонку, нагретую до 250-350°С, подают сначала хлор со скоростью 0,,8 г/мин до заполнения системы (5 мин), затем, установив определенную скорость подачи хлора, начинают прикапывать смесь хлорнитробензолов. Процесс ведут 3 час при температуре 250-350°С. Образующийся продукт собирают в приемнике. Абгазы первоначально проходят через захоложенную ловушку для конденсации NOa, затем через поглотительную

колонку, орошаемую водой, для абсорбции хлористого водорода, и, наконец, через поглотительную колонку, орошаемую 10%-ным раствором каустика, для поглощения непрореагировавшего хлора и проникших окислов азота. Продукт получают с выходом 97-100% на пропущеные хлориитробензолы; т. пл. 221-231°С. бензолы - 85%, моиохлорнитробепзолы - 15%; опыты 3 и 4 - со смесью дихлорнитробензолов. Пример 2. Опыты проводят в реакторе, описанном в предыдущем примере. Реакционную трубку наполняют алюмосиликатом (190 г) с величиной частиц 1-2 мм, пропитанным смесью солей состава: 69,7% CuClg, 30,3% КС1. В качестве контакта можно использовать селикагель, пемзу и другие носители с развитой поверхностью. Хлорируют смесь при температуре 250-350°С смесью хлора (скорость подачи 0,3 г/мин) и кислорода (скорость подачи 200 мл/мин). Продукт и абгазы анализировали, как указано в первом примере. Выход гексахлорбензола 97-100%;т. пл. полученного продукта лежит в интервале 221-23ГС. Предмет изобретения 1.Способ получения гексахлорбензола оксихлорированием при температуре не ниже 250°С в присутствии катализатора - носителя с развитой поверхностью, пропитанного смесью солей, например СиСЬ и KCI, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продукта, хлорированию подвергают хлорпроизводные нитробензолов. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что. в качестве хлорпроизводных нитробензолов применяют отходы производства л-хлорнитробензола и 3,4-дихлорнитробензола.