Способ получения 3,4-дихлорнитробензола Советский патент 1977 года по МПК C07C79/12 C07C25/08 

Изобретение относится к способу попучения хлорорганического соединения 3,4 дшсло нитробензола, используемого для производст ва 3,4 дихлоранилина, на основе которого синтезируют гербицид-диурон (3,4-дихлорфенилдиметилмочевину). Известен способ псшученин 3,4-дихлорнн робензола хлорирования п-хлорнитробензопа в присутствии катализатора хлорирования хлорного железа с использованием- антисублиматоров-индиферентных хлореодержащих растворителей, например дихлорэтана, при температуре 80-90 С l . Недостатком этого способа является необходимость введения в процесс большого количества непосредственно не участвующег в реакции синтеза 3,4-дихлорнитробензола высокотоксичного антисублиматора, что пр водит к необходимости проведения дополнительных стадий: осушки антисублиматора, растворения в нем tt -хлорнитробензола, отгонки антисублиматора из реакционной массы по окончании синтеза. Кроме того, температурный режим хлорирования п -хлорнитробензола,:ограниченный температи ой кипения антисублиматора (не более 90 С), обусловливает длительность процесса хлорирования до 1О-12 часов. Цель изобретения - усовершенствование технологического процесса. Для этого хлорирование ведут в присутствии 3,4-дихлорнитробензола, взятого в ксиичестве 20-45вес;% в расчете на л-хлорнитробанзол, при температуре 120-16О С. Технология способа состоит: в следующем, В реактор загружают хлорное железо и плав, состоящий из смеси 3,4-.дихлорнитробензола с п -хлорнитробензолом. Полученную смесь нагревают до 12О-16О С и производят подачу хлора под слой реакционной массы со скоростью 0,1075 - 0,1600 г/ч хлора на 1 г п -хлорнитробензола (в зависимости от температурного режима). Хлор подают в течение 3-4 часов до содержания 3,4-дихлорнитробензола в хлорированной массе не менее 90 вес%. По окончании хлорирования реакционной массу охлаждают до 5О-6О°С и промывают горячей водой (50-6О С) от хлорного железа. Смесь отделяют от воды и подверг ают ректификации. Выход целевого продукта составляет 9О Пример 1.В колбу-реактор аагружают 8 rFeCE-i и 200 г плава, состоящего из 30 г з,4-дихлорнитробензола и 17О г П -x/iop нитробензола. Смесь нагревают до . и производят подачу хлор со скоростью О 1О75г/чна1гП-хлорпитробензшавтечение,ч смеси под5 часов. При этом температуру 120-13Ь°С, держивают в интервале окончании хлорирования смесь охлажft. дают до и производят отмывку реакционной массы от хлорного железа водой, температуру 6О С. После отмывки водньй слой отделяют, при этом получают технический продукт, выход которого 94,6%, Для получения более чистого 3,4-дихлориитробензола технический продукт подвергают ректификации. Получают 3,4-дихлорнитробензол с содержанием основного вещества 99,57%. Выход целевого продукта составляет 218 т.е. 90,8% теоретического поп-хлорнитр бензолу. Пример 2, В колбу-реактор загружают 8 г и 200 г плава, состояшегр из 5О г 3,4-дихлорнитробензола и 15Ог П -хлорнитробензола. Смесь нагревают до 120С и производят подачу хлора со скоростью 0,135О г/ч в течение 4,5 часа. При этом температуру смеси поддерживают в иктервале 120-1 , По окончании хлорирования смесь охлаждают до 6О°С и производят отмывку реакционной массы от хлорного железа водой, имеющей температуру . После отмывки водный .слой отделяют, при этом получают технический продукт, выход которого составляет 95,5%, Для получения более чистого 3,4-дихпо{ « нитробензола технический продукт подвергаю ректификации. Получают 3,4-дихлорнитробе зол с содержанием основного вещества 99,5 Пример 3, В колбу-реактор аагру жают 8 гРеЕЕ, и 200 г плава, состоящего из 65 г 3,4-дихлорнитробензола и 135 г Л-хлорнитробензола. Смесь нагревают до и производят подачу хлора со скоростью 0,1350 г/ч в течение 5 часов. При этом температуру смеси поддерживают в ии тервале 12С -130°С, По окончании хлорирования смесь охлаждают до и производят отмывку реакционной массы от хлорного железа водой, имеющей температуру , После отмывки водный слой отделяют,при этом получают тех нический продукт, выход которого составляет 95,2%. Для получения более чистого 3,4-дихг1 рнитробензола технический продукт поавергаю;г ректификации.Получают 3,4-дихлорнитробен- зол с содержанием основного вещества 99,5%. Пример 5. В колбу-реактор загружажают 8 гРаС - и 200 г плава, состояшего из 35 г 3,4-дихлорнитробензола и 165г 41 -хлорнитробензола. Смесь нагревают до и производят подачу хлора.со скороог , . , п тью 0,1540 г/ч Ь течение 4,5 часа. При этом температуру смеси поддерживают в и ервале 14О-145 С. По окончании хлорирования смесь охлаждают до и производят отмывку реакци онной массы от хлорного железа водой, име ющей температуру 60С. После отмывки водный слой отделяют, при этом получают техни- ческий продукт, восход которого составляет 95%, Для получения более чистого 3,4-дихлор- нитробензола технический продукт подвергают ректификации.Получают 3,4-дихлориитробеизол с содержанием основного вещества 99,5%. Пример 5. В колбу-реактор загружа г PBte, -t и 2ОО г плава, состоящего из 35 г 3,4-дихлор нитробензол а и 165 г «-хлорнитробензола. Смесь нагревают до 160С и производят подачу хлора со СК1 ростью О,1600 г/ч в течение 4,5 часа. При этом температуру смеси поддерживают равной , По окончании хлорирования смесь охлаж-i дают до 60°С и производят отмывку реакционной массы от хлорного железа водой, им&ющей температуру , Псюле откпзшки BOJJный слой отделяют, при- этом получают технический продукт , выход которого составл1к ет 95,4%, Для получения более чистого 3,4-дихлорнитробензола технический продукт подвергают ректификации.Получают 3,4-дихлорнитробен- зол с содержанием основного вещества 99,56%. Во всех приведенных примерах был получен 3,4-дихлорнитробензал с содержанием основного вещества более 99,0% и с выходом целевсто продукта более 90%. Резульг таты лабораторных испытаний подтвердили возможность получения 3,4-дихлорнитробе1 зола без использования антисублиматора. Исключение из процесса антисублиматора, например дихлорэтана, позволяет повысить температуру хлорирования, а следовательно , и интенсифицировать процесс в 2,5-3 раза, сократить количество технологических стадий, улучщить условия труда. зобретения о р м у л а Способ получения 3,4-дихлорнитробензола хлорированием ft -хлорнитробензола при повышенной температуре в присутствий катапизатора - хлорного железа, о т л и ч ю щ и и с я тем, что, с целью усоверше. ствованйя технологического процесса, ялорированне ведут в присутствии 3. s робензопа, взятого в количестве 20-4б1вес. в расчете на п -хпорнитробенэоп, при темп, ратуре 12О-16Ог:, Источники информации, принятые во внвмание при экспертизе: .Т О7 63. 166665, кл. С 07 с 79/12, 16.07.63.