СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИХЛОРНИТРОБЕНЗОЛА Советский патент 1964 года по МПК C07C205/12 C07C201/12 

3,4-Дихлорнитробензол используют для получения 3,4-дихлоранилипа, на основе которого синтезируют ценный гербицид-диурон(3,4-дихлорфенилдиметилмочевину).

Известен способ получения 3,4-дихлорнитробензола хлорированием п-хлорнитробензола в присутствии катализаторов хлорирования, например хлорного железа, при температуре сх.90°С.

При этой температуре наблюдается сильвое сублимирование п-хлорнитробензола, чему способствуют отходящие азот на стадии осушки, хлористый водород и непрореагировавший хлор на стадии хлорирования. Сублимированный продукт забивает холодильники и коммуникации, очистка которых связана с большими трудностями, относящимися к сублимации tt-хлорпитробензола на стадиях высушивания и хлорирования, усложняющими технологическое оформление процесса получения на промышленном оборудовании.

С целью упрощения процесса предложено в реакционную смесь вводить антисублиматоры, например дихлорэтан или другие галоидсодержащие углеводороды, индиферентные к хлору.

прямым холодильниками (взаимозаменяемые), загружают 250 г плавленого п-хлорнитробепзола (кусочки диаметром от 1 до 10 М.М.} и 150-180 г дихлорэтана. При нагревании массы до 75-80°С начинает отгоняться азеотронная смесь дихлорэтана и воды (т. кип. 71,5°С, содержание воды 17,{,%). После отгонки 100-120 г дихлорэтана (температура в масле постепенно повыщается до 85°С) полностью удаляется влага. Тогда в реактор загружают 3,5-4,0 г хлорного железа и начинают нодавать хлор со скоростью 10-И г/час. В процессе хлорирования при 80-85°С отходящие газы способствуют равномерному кипению. Пары дихлорэтана, снимая частично тепло реакции, помогают удалению из массы капель влаги, поступающих в систему с хлором.

В процессе отгонки азеотропа и во время хлорирования даже при температуре смеси 100°С сублимирование п-хлорнитробензола полиостью отсутствует.

По окончании хлорирования (длительность реакции около 10 час) реакционную массу охлаждают до 40-50°, дважды промывают водой (температура воды 40-50°), нейтрализуют, еще раз промывают водой и водный слой отстаивают. Смесь отделяют от воды и постепенно нагревают до 120°С, отгоняют дихлорэтан, остатки которого удаляют, продувая массу при 120°С азотом. Получают технический 3,4-днхлорнитробензол с выходом 95% и температурой застывания 35-38°С. Для получения более чистого 3 4-дихлорпитробензола продукт с температурой застывания 33-38°С загружают в воронку с пористым фильтром Шотта ЛЬ 2 и отжимают при комнатной температуре под вакуумом водостройного насоса. На фильтре остается 34-дихлорнитробензол с температурой застывания не менее 40°С. Смесь 3,4-ДИхлорнитробензола и непрореагировавшего я-хлорнитробен.зола присоединяют к исходному «-хлорнитробензолу, идущему на хлорирование Скорость хлорирования л-хлорнитробензола в присутствии дихлорэтана (при одинаковых температурах реакции) и в его отсутстВИИ практически одна и та же. Благодаря хорошей растворимости п-хлорнитробензола в дихлорэтане процесс хлорирования целесообразно организовать по непрерывной схеме. В этом случае необходим лишь небольшой подогрев коммуникаций (50-60°С), по которым смесь подают в хлоратор. Смесь после хлорирования может передаваться практически без подогрева. Дихлорэтан в данном процессе является индиферентным веш,еством, поскольку наличие 1-2% хлорного железа полностью ингибирует нроцесс его заместительного хлорирования. Предмет изобретения Способ получения 3,4-дихлориитробензола хлорированием п-хлорнитробензола в присутствии катализатора хлорирования, отличающийся тем, что, с целью упрош.ения процесса, в реакционную смесь вводят антисублиматоры - индиферентиые хлорсодержащие растворители, например дихлорэтан.