1
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения эфиров оксидиариламинов, которые находят применение в качестве термостабилизатора.
Известен способ получения эфиров оксидиариламинов, заключающийся в том, что галогеналканы или галогенэфиры нагревают в автоклаве с оксидиариламином и щелочью в раCTBQpe высококипящего спирта.
Реакция в автоклаве проходит быстро и полно, однако попутный продукт синтеза - хлористый натрий - в случае использования дихлоралканов получают частично в водном растворе и поэтому фильтрование массы от осадка хлористого натрия затруднено.
С целью упрощения процесса предлагают способ получения эфиров оксидиариламинов общей формулы
R-O-QH -NH-Ar,
где Аг - арил, например фенил или замещенный фенил; R-алкил, алкоксиалкил, арилоксиалкил
или ариламинофеноксиалкил, заключающийся в том, что оксидиариламины алкилируют хлористыми алкилами, алкоксиалкилами, арилоксиалкилами или дихлоралканами, соответствующими дихлорэфирами, например 2,2-дихлордиэтиловым эфиром.
Процесс по предлагаемому способу проводят с использованием растворителя - высщего спирта - в присутствии щелочи под атмосферным давлением с азеотропной отгонкой реакционной воды или воды, находящейся в растворителе, используемом для проведения реакции в виде гетероазеотропа с высококипящим спиртом в качестве растворителя. Применение азеотропной отгонки воды позволяет повысить температуру реакционной смеси при работе под атмосферным давлением и уменьщить таким образом продолжительность операции алкилирования. Продукт реакции выделяют после отделения
поваренной соли в виде осадка или в виде водного раствора, если это необходимо, с последующей промывкой раствора целевого продукта в спирте горячим раствором гидросульфита натрия и водой.
Пример 1. Получение 2,2-быс-(п-фениламинофенокси)-диэтилового эфира (диэтиленгликолевого эфира 4-оксидифениламина).
В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с затвором, подводом азота и обратным
холодильником с ловушкой для воды, загружают 92,6 г (0,5 г-моль) 4-оксидифениламипа, 31,7 г (0,26 г-моль) хлорекса, 20,8 г (0,52 г-моль) едкого натра и 250 мл н-бутанола. Вытесняют воздух из колбы азотом и нагревают до кипения. После растворения основНОИ массы твердых веществ пускают в ход мешалку и перемешивают кипяш,ий раствор в течение 9 час, собирая выделившуюся р.еакционную воду, отогнавшуюся в виде гетероазеотропа (нижнего слоя). После того как щелочная реакция массы исчезает и отделение воды прекращается, кипящий раствор фильтруют на воронке с отсосом (на производстве - на друк-фильтре), осадок поваренной соли на фильтре промывают дважды по 20 мл кипящего бутанола. При этом получают 25,7 г поваренной соли (88% от стехиометрического), содержащей по анализу 0,2% целевого продукта - эфира оксидифениламина.
Горячий бутанольный раствор промывают в делительной воронке 200 мл 2,5%-ного раствора гидросульфита натрия, затем дважды горячей водой по 100 мл. Гидросульфитный и водный слои отделяют. Бутанольный раствор фильтруют и охлаждают с перемешиванием до 20°С. Выпавший осадок эфира отфильтровывают на нуче или друк-фильтре, промывают 20 мл бутилового спирта и сушат.
Выход 87,3 г (79,5% от стехиометрического). Продукт представляет собой слегка сероватый порошок; т. пл. ПО-П1°С.
Пример 2. Получение 1-фенокси-2-(п-фениламинофенокси) -этана.
Реакция протекает по схеме
CeH5NHCen.,On+NaOH-f ClCH.Cn.OC.Hs - С.Н ЫНСвН ОСН СН.ОС.Н.
В колбу емкостью 0,5 л с мешалкой, насадкой (ловушкой) для воды, подводом азота и обратным холодильником загружают 46,3 г (0,25 г-моль) оксидифениламина, 47 г (0,30 гмоль) феноксиэтилхлорида, 12,0 г (0,3 моль) едкого натра и 100 мл бутанола. После прекращения отделения реакционной воды в ловушке смесь кипятят до исчезновения щелочной реакции, после чего в колбу добавляют 200 мл 5%-ного раствора гидросульфита натрия, взбалтывают, отделяют гидросульфитный слой, бутанольный раствор промывают 100 мл горячей воды, отделяют водный слой и после охлаждения выделивщийся осадок отфильтровывают и промывают небольщим количеством бутанола.
Получают после сушки 63,6 г (83,5% от стехиометрического) продукта; т. пл. 103°С.
Кристаллизацией из бензола получают слегка сероватые пластинки; т. пл. 105-105,5°С.
Таким образом получают перечисленные в таблице продукты с использованием в качестве алкилирующих средств этоксиэтилхлорида, дихлорэтана, феноксиэтилхлорида и в качестве оксидиариламинов - 4 - оксидифениламина, 4- (2-нафтиламино)-фенола (оксинеозона).
В опытах 1-4 в качестве оксидиариламина использован 4-оксидифениламин, в опытах 5-8 - оксинеозон.
В опытах 1 и 5 в качестве алкилирующего средства использован хлорекс, в опытах 2 и 7 - феноксиэтилхлорид.
