Изобретение относится к новым тиазо- лотриазоловым сульфонамидам, общей формулы
UW ш
где RI - водород, низший алкил, незамещенный или замещенный галоидом или низшим алкоксикарбонилом;
R2 - водород или низший алкил;
Рз - фенил, замещенный галоидом, низшим алкилом, трифторметил-, нитро-, алкокси- или алкоксикарбонилрадикалом, или
бензотиофенилрадикал,
обладающий гербицидной активностью.
Цель изобретения - получение новых тиазолотриазоловых сульфонамидов, обладающих более высокой активностью по сравнению с известным структурным аналогом - прометрином.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых приняты следующие обозначения, Me - метил, Et - этил, Рг - пропил, Вы - бутил, Ph - фенил.
П р и м е р 1. №-{2-Хлор-6-метилфенил)- 6-метилтиазоло 3,2-Ь 1,2,4 триазол-2- сульфонамид.
а. 3-Бензтилтио-5-меркапто-1,2,4-триа- зол.
О
ч
00
ю ho
СО
Метилат натрия (35,1 г) порциями добавляют к, 3,5-димеркапто-1,2,4-триазолу (86,4 г) в метаноле (400 мл) при перемешивании системы и охлаждении до 5-15°С в атмосфере азота, После перемешивания в течение 5 мин к полученному производному в течение 1 ч при 5-10°С прикапывают хлористым бензил (79,7 г). Затем полученную смесь перемешивают в течение 20 ч при окружающей температуре, после чего фильтруют. Осадок промывают небольшим количествен- охлажденного льдом метанола и затем водой, получая 83,2 г желаемого продукта, т.пл. 199-201°С.
в, 2-Ьензилтио-б-метилтмазоло 3,2-Ь 1,2,4 трмазоя.
Продукт со стадии я (22,3 г) и хлораце- тон (9,6 г) нагревают в среде этанола (120 мл) в условиях дефлегмации а течение 22 ч. Затем раствор концентрируют в вакууме и остаток перемешивают со смесью эфира и водного раствора бикарбоната натрия. Эфирный слой отделяют, промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме с образованием 24,1 г желаемого продукта в виде оранжевого масла.
c.6 Метиптаазоло 3,2-Ь 1,2,4 триазол- 2-сульфонил хлорид,
Газообразный хлор при температуре менее 5°С м в течение 0,5 ч медленно пропускают через перемешиваемую смесь продукта со стадии b (13 г) с уксусной кислотой (50 мл) и водой (50 мл). Полученную смесь перемешивают в течение 15 мин, затем фильтруют и осадок промывают водой и затем петролейным эфиром (т.кип. ) с образованием после сушки над хлоридом кальция 7,9 г желаемого продукта, т.пл, 125- 129°С, После промывки эфиром получают чистый продукт, т.пл. 133-134°С.
d.М-(2-Хлор-8-метилфенил)-б-метилтиа- золо 3,2-Ь 1,2,4 три.азол-2-сульфонамид.
Продукт со стадии с (2,0 г) порциями добавляют к 2 хлор-6-метиланмлину (1,3 г) в пиридине (8 мл) при перемешивании и охлаждении до 5-10°С. После выстаивания в течение 4 дней при комнатной температуре полученную смесь обрабатывают эфиром и разбавленной хлористоводородной кислотой. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленной хлористоводородной кислотой, водой и затем эфиром с образованием 1,9 г сырого продукта. Перекристаллизацией из этанола получают 1,0 г чистого продукта, т.пл, 201-203°С.
П р и м е р 2. М(2-хлорфенил)-6-метилти- азоло 3,2-Ь 1,2,4 триазол-2-сульфонамид.
а. 6-Метилтиазоло 3,2-Ь 1,2,4 триа- зол-2-сульфонилхлорид (альтернативный путь).
Хлористый сульфурил (9,7 г) в дйхлорме- тане (5 мл) по каплям добавляют к перемешиваемой смеси продукта из примера 1 в (5,0 г) в дихлорметане (40 мл), содержащем
влажный силикагель(12 гсиликагеля 60-120 меш плюс 1,2 мл воды) при 5-10°С. Полученную смесь перемешивают в течение 2 ч при 5°С, затем фильтруют и фильтрат концентрируют в вакууме. Полученный остаток обрабатывают петролейным эфиром (т.кип 40-60 С) с образованием 2,8 г сырого про дукта, т.пл. 115-125°С,
Ь. 2-Хлорфенил-б-метилтиазоло) 3,2-Ь 1,2,4 триазол-2-сульфонамид,
Продукт со стадии а (3,0 г) при переме шивании и охлаждении до 5-10°G порциями добавляют к 2-хлоранилину (10 г). Полученную смесь перемешивают в течение 20 ч прк окружающей температуре, Добавляют эфир
и воду и через 5 мин перемешивания осажденное твердое вещество отфильтровывают и промывают водой и эфиром. Выход продукта 3,4 т.пл. 172-174°С. П р и м е р ы 1-118
Соединения формулы (1), получали методами, аналогичными описанным для указанных ниже стадий примеров 1 и 2 (см, табл,1). Прим е р 61. М-(Бензо Ь тиофен-4-ил) 6-метилтиазоло 3,2Ь 1,2,4 триазол-2-сульфоиамид,
Продукт (1,1 г) со стадии с примера 1 добавляют порциями при перемешивании к 4-амин обензо Ь -тиофену (0,7 г) в диметила- нилине (4 мл). Полученную смесь выстаивают в течение 3 дней перед обработкой разбавленной хлористоводородной кислотой и эфиром. Осадившееся твердое вещество выделяют фильтрацией, промывают разбавленной хлористоводородной кислотой, водой и эфиром и сушат с образованием 1,4 г сырого продукта. Полученное твердое вещество обрабатывают разбавленным аммиачным раствором, фильтруют и фильтрат подкисляют. Осадившийся продукт отфильтровывают, промывают водой и -эфиром и сушат с образованием 0,8 г желаемого продукта, т.пл. 205-209°С,
Гирбицидный пример А (до прорастания).
Семена разновидностей сорняков, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые чаши длиной 19 см, шириной 9,5 см и глубиной 6 см, содержащие стерилизованную песчанистую глину. Почву в чашах поливали водой и затем опрыскивали соединениями примеров, перечисленных ниже, используемыми в система раствор - суспензия (объемное соотношение 1:1) ацетона и смачивающего агента,
представляющего собой раствор (2 г на 1 л) монолаурата лолиоксиэтилена (20 моль).
Концентрацию каждого испытуемого соединения и объем применения рассчитывали таким образом, чтобы обеспечить же- лаемую норму применения соединения в 450 л в расчете на гектар. После 3-4 недель роста в помещении с контролируемыми условиями (20°С; относительная влажность 75-95%; искусственное освещение в тече- ние 14 ч за день) производили визуальную оценку на применение гербицидов.
Всем отличиям от необработанного контрольного эксперимента приписывали соответствующие индексы согласно кото- рым: 0 - нет эффекта. 1 - 1-24%; 2-эффект 25-69%; 3-эффект 70-89% и 4-эффэкт 90- 100%.
Были получены результаты, приведенные в табл.2, где для обозначения разновид- ностей сорняков использовали следующие буквы;
а - PoLygonum Lapathifolium (горец шероховатый)
b - Galium aparine (подмаренник цепкий) с - Chrysanthemum segetum (златоцвет) d - Alopecurus myosuroides (лисохвост мы- шехвостниковидный) е - Elymus repens (ползучий сорняк) f- Avena fatua (овсюг)
g - Abutilon theophrasti (канатник Теофра- ста)
h - Cyperus rotundus (осока пурпурная) I - Pharbitls purpurea (ипомея) j - Echlnochloa crus-galli (куриное просо) k - Setaria viridis (лисохвост) e - Solanum nigrum (паслен черный).
Гербицидный пример В (после прорастания).
Семена разновидностей растений, пе- речисленных ниже, высевали на стерилизованную глинисто-песчаную почву, содержащуюся в анодированных алюминиевых чашках размерами 19 см (длина) х 9,5 см (ширина) х б см (глубина). Затем почву поливали водой и чаши помещали в помещение с контролируемыми условиями (20°С; относительная влажность 75-95%, искусственное освещение по 14 ч в день). Через 14 ч или 21 день после высевания (в зависимости от типа растений, но по достижению большинством растений стадии 2-3 настоящих листьев) листву саженцев опрыскивали соединениями примеров, перечисленных ниже, сформированными в виде
системы раствор - суспензия (объемное соотношение 1:1) ацетона и смачивающего агента, представляющего собой раствор (2 г на 1 л) монолаурата полиоксиэтилена (20 моль).
Концентрацию каждого испытуемого соединения рассчитывали так, чтобы она обеспечивала желаемую норму применения соединения в 450 л в расчете на гектар. Через 2-3 недели роста в помещении с контролируемыми условиями проводили визуальную оценку гербицидного действия.
Любым отличиям от необработанного контрольного эксперимента присваивали следующие индексы: 0 - нет эффекта; 1- эффект 1-24%; 2 - эффект 25-69%; 3 - эффект 70-892и 4 - эффект 90-100/:.
Результаты приведены в табл.3.
Сравнительный пример. Известный гербицид (прометрин) был испытан при проведении экспериментов с гербицидными соединениями примеров А и В, указанных выше, которые дали результаты, приведенные в табл.4.
Сравнение приведенных выше результатов показывает более высокую активность предлагаемого соединения по сравнению с прометрином.
Формула изобретения
1, Способ получения тиазолотриазоло- вых сульфонамидов общей формулы
R,V-N-N R
та
2 5 N
S07NHR:
где R 1 - водород, низший алкил, незамещенный или замещенный галоидом или низшим алкоксикарбонилом;
R2 - водород или низший алкил;
Яз - фенил, замещенный галоидом, низшим алкилом, трифторметил-, нитро-. ап- кокси- или алкоксикарбонилрадикалом,или бензотиофенилрадикал, отличающийся тем, что тиазолотриазол сульфонилгалогенид общей формулы
Г
R,fs NI S02Ha
где RI и R2 имеют указанные значения; HaL - галоид, подвергают взаимодействию с амином общей формулы NHzRa. где Рз имеет указанные значения, в присутствии органического основания.
Таблица 1
Продолжение табл.1
Продолжение-табл.2
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения сульфоанилидов или их солей с основаниями | 1989 |
|
SU1750428A3 |
Способ получения триазолсульфонамидов | 1987 |
|
SU1644719A3 |
Способ получения производных пиразолпиримидина | 1987 |
|
SU1528322A3 |
ПРОИЗВОДНЫЕ СУЛЬФОНИЛАМИНОКАРБОНИЛТРИАЗОЛИНОНА И ИХ СОЛИ, ИСХОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ | 1993 |
|
RU2125559C1 |
Способ получения производных тиадиазола | 1986 |
|
SU1746884A3 |
Гербицидное и рострегулирующее средство | 1987 |
|
SU1658808A3 |
Способ получения производных 1,2,4-оксадиазола (его вариант) | 1979 |
|
SU969162A3 |
ПРОИЗВОДНЫЕ АЦИЛИРОВАННОЙ АМИНОФЕНИЛСУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1994 |
|
RU2147579C1 |
ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1991 |
|
RU2062576C1 |
ПРОИЗВОДНЫЕ СУЛЬФОНАМИДОВ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ УНИЧТОЖЕНИЯ СОРНЯКОВ | 1992 |
|
RU2266904C2 |
Изобретение касается тиазолотриазо- ловых сульфонамидов, в частности получения соединений общей ф-лы I CRt CR2-S- , где X - -5(0)2 -МННз; RI - Н, низший алкил, возможно замещенный галоидом или низшим алкоксикарбонилом; R2 - Н, низший алкил; Ra - бензотиофенил, фенил, замещенный низшим алкилом, СРз, N02, алкок- си- или алкоксикарбонилом, обладающих гербицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель изобретения - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией соответствующего тиазо- лотриазол сульфонилгалогенида с амином; NH2R3 в присутствии органического основания. Новые вещества в сравнении с про- метрином проявляют лучшую активность в отношении различного вида сорняков. 4 табл. сл
Ч --о.--1.и,| tA Ы..В
1
1 1 1 1 1 1 1
0,5 0,5 1
0,5 0,5
1
1
1
1
2,5
1
1
2,5
О
4
2
1
2
4
3
2
2
2
4
3
О
4
4
2
4
3
2
О
О
О
2
2
3
4
4
4
4
О
4 2 4 О 4 4 2 2 4 3 4 О 4 4 О 4
3 О
О 4 4 О 3 4 4 3
4 4 4 4 3 О 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 3 3 2 4 4 4 4 О 3 2 4 3
2 О
2 О О 3 4 2 О 2 О О 3 2 О 4 О О О О О О О О 2 2 3 2
2,5
2,5
2,5
1
1
1
1
0,5
1
2,5
4 3 2 3 2 2 О 3
3 3
2 3 3 3 3 3 4 3
2
3 3 3 2 4 4 2 4 1
3 О 2 1
О 2 О 1 3 2
О О 1
О
о о о 1 о о о о о
2 2 О 4 О 2 4 О О О О О
о о
2 О
3 4 О 2 2 1 3 3 2 2 4 3 2 4
4 О 4 3 3 2 О 3 4 1 2 3 4 4 4
2 3 О О О О О О О О 4 О О 4
3 О 4 О О О О О 3 О 2 2 О О 3
О О О
о 1 1
2 О О 1 3
1 1
4
2 О 4 3 2 О 2 О 1 3 О 2 2 3 О
О 2 О О О О 2 О 2 О 4 О О 4
4 О 4 4 2 О О О 2 2 О О 4 4 2
О 2 О 2 О 2 2 О 2 О 2
О О 4
4 2 4 2 О О О О 2 О О 2 2 2 3
4 3 2
4 4 4
4 4 4 4 4 О О О 4 4 4 2 4 4
Таблица 3
2
1 1
О 1 О
1
о о
1
4 4 4 2 4 4 4 4 4 1
2 2 1
О О 1 1 2 1 1
2 2 1 1 2 2 2 2 2 1
3 2 1 2 1 3 2 2 1 3
3 2 1 1 1 2 2 2 2 3
4 4 2 3 4 4 3 3 2 4
-Таблица 4
Патент США № 4411690, кл | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Патент США № 4443244, кл | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Патент США № 4545811, кл | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Авторы
Даты
1991-09-15—Публикация
1987-04-29—Подача