СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ СПИРТОВ ПУТЕМ ПРЯМОЙ ГИДРАТАЦИИ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C29/04 

Известны способы получения третичных спиртов нутем прямой гидратации соответствующих олефинов с применением катионнообменных смол в качестве катализаторов (этилена, изобутилена, амиленов и др.)- Недостатком такого процесса является длительность реакции гидратации и невысокая конверсия исходного олефина в спирт.

Благодаря предложенному способу значительно увеличивается конверсия олефина за короткое время. Для этого реакцию гидратации проводят в среде полярного органического растворителя, удовлетворяющего следующим требованиям: а) он должен быть индифферентным к полярным соединениям, смещивающимся в любых соотношениях с олефином и водой; б) температура его кипения должна значительно отличаться от температуры кипения полученного спирта. Такими растворителями являются изопропиловый спирт и ацетон.

При этих условиях гидратации достигается почти количественный выход спирта на прореагировавший олефин.

Пример. Гидратация 2-метилпентена-1 в проточной системе в среде изопропилового спирта. Реакцию проводят на лабораторной установке непрерывного действия. Исходный олефин и воду растворяют в безводном изопропиловом спирте в молярном соотношении 1:1: 1,5. Затем раствор подают в реактор, заполненный катионитом КУ-1, с объемной скоростью 1,2 л раствора на 1 л катионита в 1 час. Время пребывания раствора в зоне реакции составляет 50 мин.

Температура в реакторе поддерживается в пределах 80-90°С, при этом создается давление 3-5 атм.

Продукты реакции после охлаждения расслаивают, добавляя насыщенный раствор поваре1нной соли; верхний слой, содержащий полученный спирт, отделяют. После осушки прокаленным поташом продукты разгоняют на лабораторной ректификационной колонке. Отбирают следующие основные фракции: 1) смесь 2-метилцентена-1 и 2-метилпентена-2 с небольшим количеством воды, т. кип. 54-67°С; 2) изопропиловый спирт, т. кип. 82°С; 3) 2-метилпентанол-2, т. кип. 120-122°С. Выход спирта составляет около по весу, считая на пропущенный олефин.

Сопутствующей реакцией является изомеризация 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2; однако последний гидрируют аналогично 2-метилпентену-1. Полимеры практически не образуются. Изопрониловый спирт в ходе реакции не изменяется и быть повторно использован в процессе так же, как и непрореагировавщие олефины. 34

97-98о/о. Конверсия третичных амиленов в катионнообменных смолах в Н-форме, отлиспирт - 29,50/0. Выход спирта на прореагиро- чающийся тем, что, с целью ускорения провавшие амилены практически количественный. иесса гидратации и повышения выхода спцрПред мет изобретен и я полярного органического растворителя, наприСпособ получения третичных спиртов путем следующим отделением растворителя от полупрямой гидратации третичных олефинов на ченного спирта обычными приемами.

16784

та, реакция гидратации проводится в среде

мер ацетона или изопропилового спирта, с по