СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КАРБАМИДНЫМИ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/10 

1

Изобретение касается производства полимеров, содержащих в основной цепи макромолекулы карбамидные группы. Полимеры могут быть использованы для изготовления различных полимерных материалов.

Известен способ получения полимеров с карбамидными группами путем поликонденсации диаминов и диизоцианатов.

NH КНг 1,1 R N-N C-R-G l -NR2-t-OCN-R-NCO-NH-C-B-C-NH-C-l H-R-NH-CIIIIIIи

NN ОО

NR NRr,

-алкил или арил R- -(СН,)„, В.-д6у)(далентная группа типа )-,

, -(CH2)5-Si-0-Si-(CH)С целью получения растворимых полимеров предлагается способ долучения полимеров с карбамидными группами путем взаимодействия органических или кремнийоргапических диизоцианатов и диамидразонов при мольном соотношении исходных компонентов 1:1, температуре реакции 20-80°С в среде органического растворителя.

Полимеры получают по следующей схеме:

СНь

СН,

СН СНг Синтезированные полимеры - поликарбамидоамидразоны представляют собой либо бесцветные смолы, либо порошки, растворяющиеся в лг-крезоле, диметилформамиде, труднее в беизоле, сиирте, ацетоне, тетрагидрофуране, хлороформе и нерастворяющиеся в н-углеводородах, в эфирах, четыреххлористом углероде и воде. Строение полученных полимеров подтверждено данными элементарного анализа, ИКспектров и синтезом модельных соединений. В ИК-спектрах синтезированных поликарбамидоамидразонов имеются полосы поглощения с частотами 1690-1700 см-, характеризующие С О группу, в области 3100-3250 см- и 1560-1580 валентные и деформационные колебания NH. Полоса поглощения в области 1630-1650 см- соответствует валентным колебаниям связи. В спектрах кремнийорганических поликарбамидоамидразонов имеются полосы поглощения, характеризующие колебания СНз-Si групп (850, 1260 см-) и Si - OSi группы (1060 см-). Во всех спектрах поликарбамидоамидразонов отсутствуют колебания NCO-rpynn в области 2970 см-. Пример 1. К 5,7 г (0,025 моль) N,N,N, N-тетраметиладиподиамидразона в 70 мл бензола при температуре 80°С осторожно прибавляют, перемешивая, 4,2 г (0,25 моль) гексаметилендиизоцианата в 50 мл бензола. Затем реакционную массу перемещивают еще 2 час, после чего из нее гедсаном высаживают полимер, который очищают переосаждением из этилового спирта водой и сушат в вакууме. Полученный таким образом поликарбамидоамидразон представляет собой бесцветную смолу с т. размяг. 140°С, удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в Л4-креозоле 0,398. Выход 80%. Найдено, %: С 55,2; Н 8,8; N 27,8. Вычислено для dgHaeNgOa, %: С 54,6; Н9,1; N 28,3. Пример 2. К раствору 5,7 г (0,025 моль) М,Ы,,,-тетраметиладиподиамидразона в 70 мл хлороформа при температуре 60°С приливают, перемешивая, 4,2 г (0,025 моль) гексаметилендиизоцианата в 50 мл хлороформа. Реакционную массу перемешивают 2 час, затем из нее гексаном высаживают поликарбамидоамидразон, который очищают осаждением из сниртового раствора водой и сущат в вакууме. Т. размяг. 102°С, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в .«-креозоле 0,111. Выход 93%. Пример 3. К 5,7 г (0,025 моль) N,N,N, N-тетраметиладиподиамидразона в 70 мл бензола при 80°С добавляют при перемешивании 4,35 г (0,025 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в 50 мл бензола. После введения всего количества диизоцианата наблюдается выпадение осадка, реакционную массу перемешивают 2 час, затем из нее фильтрованием отделяют белый осадок, представляющий собой полик:арбамидоамидразоп. Полимер очищают переосаждением из хлороформа гексаном и сушат в вакууме. Т. размяг. 150°С, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в ж-креозоле 0,211. Выход 85%. Найдено, %; С 57,0; Н 7,8; N 27,5. Вычислено для CigHsoNsOa, %: С 56,6; Н 7,5; N 27,9. П р и м е р 4. К раствору 5,87 г (0,0958 моль) Н,М,Ы,Ы -тетраметиладиподиамидразона в 70 мл хлороформа при температуре 60°С, перемешивая, прибавляют 7,75 г (0,0258 моль) 1,3-бис-(7-изоцианатопропил) - 1,1,3,3 - тетраметилдисилоксана. Реакционную массу пере-. мешивают 2 час, охлаждают и образовавшийся в виде белого осадка полисилоксанкарбамидоамидразон отделяют и переосаждают из бензола гексаном. Т. размяг. - 150°С, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в ж-креозоле 0,110. Выход 90%. Найдено, %: С 49,8; Н 8,8; N 20,4; Si 11,2. Вычислено для C22H48N8O3Si2, %: С 50,0; Н 8,9; N 21,1; Si 10,6. Предмет изобретения Способ получения полимеров с карбамидными группами путем поликонденсации диизоцианатов и азотсодержащего компонента, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых полимеров, в качестве азотсодержащего компонента применяют диамидразон.